化学竞赛各省预赛题精选（三）（强基必备）清华自招近十年18套绝密原题对外.pdf

1、 化学竞赛各省预赛题精选（三）化学竞赛各省预赛题精选（三） 一、选择题 1. 过渡金属钛及其化合物具有许多优良的性质，广泛应用在航空、医学、材料等领域。 在下列钛的化合物中，不太可能存在的是 ( ) A. Ti(OCH2CH3)4B. TiCl3C. K2TiO4D. TiO 2. 在 C2H2(乙炔)、C3H6(丙烯)和 C4H20(丁烷)这三种化合物中，碳碳总键能最大的是 ( ) A. C2H2B. C3H6C. C4H20D. 无法判断 3. 在一定条件下，丙醇在铜催化下可与氧气反应生成丙醛。下列试剂可用于判断有丙醛 生成的是 ( ) A. 2,4-二硝基苯肼B. 酸性高锰酸钾溶液C.

2、金属钠D. 土伦试剂 4. 大气中的臭氧层可以吸收太阳的紫外线辐射，保护臭氧层是环境保护工作的焦点之 一。下列关于臭氧的描述不正确的是 ( ) A. 臭氧的结构和 SO4相似，为 V 形结构，两个氧氧键长相等 B. 臭氧是三个相同的氧原子形成的非极性分子 C. 臭氧分子的中心原子 采用 sp2 杂化 D. 氟氯烃(如 CF2Cl 等)在紫外线光照射下产生 Cl 原子自由基，破坏臭氧层 二、卤化磷是有机化学中常用的卤化剂。工业制备 PCl5的方法是将 Cl2通入 PCl3的 CCl4 中制得，固态 PCl5是一种离子化合物，阳离子 A 为四面体构型，阴离子 B 为八面体构 型。 （1）写出固态

3、PCl5中阴离子的化学式 ，阳离子中心原子的杂化方式 为 。 （2）在 CCl4中，PCl5主要以 形式存在，推断依据 是 。 而在硝基苯中，则存在下列两个平衡： （未配平） PCl5A+B PCl5A+Cl- 当 PCl5浓度较大时，以平衡 为主（填或） ，理由 是 。 （3）与氯同一主族的溴也可形成五卤化物，PBr5固态时也为离子化合物，阳离子为四 面体，但固体中只存在一种磷。PBr5相比于 PCl5更不稳定，它有如下转化： 注：E 中磷的质量分数为 5.24%。 写出固态 PBr5离子化合物的化学式 ；写出 C、D、E 的化学式： C ，D ，E 。 （4）固态 PBr5不能像固态 PC

4、l5那样形成八面体的配阴离子，试解释原 因 。 （5）将 PCl5部分氟化，可得到 PCl2F3、PCl3F2等物质，已知它们在固态时也是离子化 合物，推测离子化合物 PCl2F3、PCl3F2的化学式 、 。 三、某单质 M 是一种常见的金属，它在日常生活中有极其重要的作用，如电线、合金等。 将 M 溶于浓硝酸得含 A 的绿色水溶液。A 受热分解得到黑色固体 B，B 溶于稀硫酸后经蒸 发、浓缩、冷却得到蓝色晶体 C。将一定量的 C 溶解并分成两份，一份加入少量氨水，生 成浅蓝色沉淀 D，已知 D 中 M 元素的百分含量为 49.42%，硫为 12.47%，氧为 37.33%； 另一份加入少量

5、 NaCN 溶液（氰根离子是一种类卤素） ，产生一种棕黄色沉淀 E 和气体 F， 再往沉淀 E 中加入过量 NaCN 溶液，生成含 G 的溶液，该溶液是用作电镀 M 的电镀液， 污染大。 （1）写出以下物质的化学式：B ，C ，D ，G （2）写出 CE 的离子方程 式 ； （3）A 的熔点较低，真空时易升华，这与一般离子晶体的性质不相符，简述理由 。 （4）M 在一定温度下与氧作用得到固体 H。H 属立方晶系，其正当 晶胞如右图所示，密度为 6.00gcm-3。通过计算给出 MO 的距离。 四、草酸合铁（）酸钾 K3Fe(C2O4)3 3H2O 为绿色单斜晶体，易溶于 水，难溶于乙醇、丙酮等

6、有机溶剂。110下失去结晶水，230下即可分解。用硫酸亚铁铵 与草酸反应制备草酸亚铁晶体， 在过量草酸根存在下， 用过氧化氢氧化草酸亚铁即可制备三 草酸 合铁（）酸钾配合物。实验步骤如下： 将 5g(NH4)2Fe(SO4)26H2O 晶体溶于 20mL 水中， 加入 5 滴 6mol/LH2SO4酸化， 加热溶解， 搅拌下加入 25mL 饱和 H2C2O4溶液，加热， 静置，待黄色的 FeC2O4沉淀完全以后，倾去上层清夜，倾析法洗涤沉淀 2-3 次，每次用水 约 15mL。 向沉淀中加入 10mL 饱和草酸钾溶液， 水浴加热至 40， 用滴管缓慢滴加 12mL5%H2O2， 边加边搅拌并维

7、持在 40左右，溶液变成绿色并有棕色的沉淀生成。 分两批共加入 8mL 饱和 H2C2O4溶液 （先加 5mL， 后慢慢滴加 3mL） 此时棕色沉淀溶解， 体系应变为绿色透明溶液。 向滤液中缓慢加入 10mL95%的乙醇， 这时如果滤液浑浊可微热使其变清， 放置暗处冷却， 结晶完全后，抽滤，用少量 95%的乙醇洗涤晶体两次，抽干，在空气中干燥片刻，称量，计 算产物。 请回答： （1） 简述倾析法的适用范围 。 （2）写出步骤、中发生的两个主要反应的方程式 步骤 、 步骤 。 （3）步骤中乙醇要缓慢加入的原因是 。 （4）收获产物后，为测定产品的纯度，准确称取 0.8490g 产品，配制成 25

8、0mL 溶液，移 取 25.00mL 溶液，酸化后用标定浓度为 0.01000mol/L 的高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗 22.25mL 溶液。 用同浓度的高锰酸钾溶液滴定 25.00mL 配制溶液用的蒸馏水， 滴定至终点消 耗 1.05mL，计算产品的纯度。 （K3Fe(C2O4)33H2O 的相对分子质量为 491.3） 五、薄荷油中含有少量的 -非兰烃和 -非兰烃，两者互为同分异构体，其相对分子质量为 136,。根据如下化学转化，回答相关问题： 已知： （1）分别写出 CD 和 DE 的反应类型： ， ； （2）写出 B、F、H、-非兰烃和 -非兰烃的结构简式： ， ， ， ， 。 （3）A 的同分异构体中含有两个COOCH3基团的化合物共有 种（不考虑手性 异构），其中核磁共振氢谱呈现 2 个吸收峰的异构体结构简式 为 。 （4）-非兰烃与等物质的量的 Br2进行加成反应的产物共有 种（不考虑立体异 构）。 （5）E 在一定条件下发生聚合反应可得到一种高级吸水树脂，该树脂名称 为 。 （6）写出 CM 反应的化学方程 式 。