炼焦化学产品回收与精制工艺学全册配套完整课件 .ppt
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1、炼焦化学产品回收与精制工艺学炼焦化学产品回收与精制工艺学 全册配套完整课件全册配套完整课件 讲 次 日 期 周 次 授 课 章 节 内 容 学时分配 讲 课 实 验 上 机 设 计 其 他 1 10.24 9 第一章 绪论 2 2 10.28 9 第二章 煤气的冷却和冷凝 2 3 10.31 1 0 第三章 煤气的输送和焦油雾的清除 2 4 11.04 1 0 第四章 硫酸铵的生产 2 5 11.07 1 1 第五章 剩余氨水的加工与粗轻吡啶的制取 2 6 11.11 1 1 第六章 水洗氨与无水氨生产 2 7 11.14 1 2 第七章 粗苯的回收与制取 2 8 11.18 1 2 第八章
2、煤气中硫化氢的清除 2 9 11.21 1 3 第八章 煤气中硫化氢的清除 2 10 11.25 1 3 第九章 粗苯的精制 2 11 11.28 1 4 第九章 粗苯的精制 2 12 12.02 1 4 第十章 煤焦油初步蒸馏 2 13 12.05 1 5 第十章 煤焦油初步蒸馏 2 14 12.09 1 5 第十一章 萘的分离精制 2 15 12.12 1 6 第十二章 粗酚和粗吡啶的制取及精制 2 绪 论 第一章第一章 绪 论 第一节 炼焦化学产品概述 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产率 第三节 回收与加工化学产品的方法及典型流程 第一节 炼焦化学产品概述 一、煤(化石燃料) 根据煤
3、中含有挥发性成分分类 贫煤 (无烟煤:含挥发分12%) 瘦煤 (含挥发分12-18%) 气煤 (含挥发分35-44%) 长烟煤 (42%) 焦煤焦煤 (18-26%) 肥煤肥煤 (26-35%) 第一节 炼焦化学产品概述 二二、炼焦化学炼焦化学 炼焦化学是研究以煤为原料,经高温干馏获得焦炭和荒煤气, 并用经济合理的方法将荒煤气分离和精制成化学产品的技术 和工艺原理的学科。 第一节 炼焦化学产品概述 三、炼焦化学产品用途三、炼焦化学产品用途: 焦炉煤气:燃料,化工原料 煤焦油: 化肥、农药、和成纤维、合成橡胶、油漆、染料、 医药、炸药 焦炭: 高炉炼铁和铸造,也可用于制造氮肥、电石 第一节 炼焦
4、化学产品概述 表 1-1 国 内 生 产 的 主 要 炼 焦 化 学 产 品 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 煤料在焦炉炭化室内进行高温干馏时,煤质发生了一 系列的物理、化学变化。 1. 第一阶段(室温-300 ) 主要是煤干燥、脱吸阶段,煤 没有发生外形上的变化。 2. 第二阶段(300-600 ) 该阶段以煤热分解、解聚为主, 形成胶质体并固化而形成半焦。 3. 第三阶段(600-1000 ) 该阶段以缩聚反应为主体, 由半焦转变成焦炭。 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 第一阶段:室温 120 200 300 水 CO2、CH4、N2等 CO2、 CO、 H2S,热解水
5、 第二阶段:300 450 600 焦油和气体 半焦 第三阶段:600 750 1000 二次气体 H2和CH4 焦炭 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 初次分解产物:甲烷,二氧化碳、氧化碳、化合水及初 焦油,少量氢。 初焦油主要的组成大致如下,% 链烷烃(脂肪烃) 烯烃 芳烃 酸性物质 盐基类 树脂状物质 其他 8.0 2.8 58.9 12.1 1.8 14.4 2 二次裂解:经过裂解反应如 缩合反应: 脱氢反应: 氢化反应: 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 炼焦过程析出的初次分 解产物,在炭化室内的流动 途径如右图1所示,约85
6、% 的产物是通过赤热的半焦及 焦炭层和沿温度为1000左 右的炉墙到达炭化室顶部空 间的,其余约25的产物则 通过温度一般不超过400, 处在两侧胶质层之间的煤料 层逸出。 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 通过上述许多复杂反应和其他反应,煤气中的甲烷和重 烃(主要为乙烯)的含量降低,氢的含量增高,煤气的密度变 小,并形成一定量的氨,苯族烃、萘和蒽等,在炭化室顶部 空间最终形成一定组成的焦炉煤气。 荒煤气中除净焦炉煤气外的主要组成(g/m3): 水蒸气 250450 硫化氢 630 焦油气 80120 其他硫化物 22.5 苯族烃 3045 氰化氢等氰化物 1.02.5 氨 816 吡
7、啶盐基 0.40.6 萘 812 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 煤气中氢、甲烷、一氧化碳、不饱和烃是可燃成分,氮、 二氧化碳、氧是惰性组分。净焦炉煤气的低热值为 1758018420kJ/m3,密度为0.450.48kg/m3。 经回收化学产品和净化后的煤气,称为净焦炉煤气,也称 回炉煤气。 其组成如表1-1所示。 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 三、炼焦化学产品的产率三、炼焦化学产品的产率 炼焦化学产品的数量和组成随炼焦温度和原料煤质量的 不同而波动。在工业生产条件下,煤料高温干馏时各种产物 的产率,% (对干煤的质量): 焦炭 7078; 净焦炉煤气 1519; 焦油
8、 34.5; 化合水: 24; 苯族烃 0.81.4; 氨 0.250.35 其他 0.91.1。 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 四、影响化学产品产率和组成的因素四、影响化学产品产率和组成的因素 炼焦化学产品的产率取决于炼焦配煤的性质和炼焦过程 的技术操作条件。 1配煤性质和组成的影响配煤性质和组成的影响 在配煤的干燥无灰基(daf)挥发分Vdaf=20%30%的范 围内,可依下式求得焦油产率X(%); X=18.361.53Vdaf0.026 Vdaf (1-1) 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 苯族烃的产率随配煤中的(C/H)的增加而增加。且 配煤挥发分含量越高,所得
9、粗苯中甲苯的含量就越少。在 上述配煤的干燥无灰基挥发分范围内,可由下式求得苯族 烃的产率Y(%): Y=1.60.144 Vdaf0.0016Vdaf (1-2) 氨来源于煤中的氮。一般配煤约含氮2%左右,其中约 60%存在于焦炭中,15%20%的氮与氢化合生成氨,其余 生成氰化氢,吡啶盐基或其他含氮化合物。这些产物分别 存在于煤气和焦油中。 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 煤气的产率Q()同配煤挥发分有关,可依下式求 得: (1-3) 式中系数(对气煤a=3,对焦煤a=3.3) Vdaf 配煤的干燥无灰基挥发分,。 由于湿煤的含水量不稳定,不易作基准,所以上述 产率均是对干煤的质量
10、%。 daf VaQ 第二节 炼焦化学产品的生成与组成和产 率 2焦炉操作条件的影响焦炉操作条件的影响 第三节 回收与加工化学产品的方法及典型流 程 一、在正压下操作的焦炉煤气处理系统一、在正压下操作的焦炉煤气处理系统 比较典型的处理方法和工艺系统有两大类。根据鼓风机设置位置 不同分为正压和半负压工艺系统。 1 1. . 正压操作系统正压操作系统 焦炉煤气净化精制处理系统中鼓风机设在初冷器的后面。如图1-4 所示: 图1-4 正压下操作的焦炉煤气处理系统 第三节 回收与加工化学产品的方法及典型流 程 2 . 半负压操作系统半负压操作系统 焦炉煤气净化精制处理系统中鼓风机设在电捕焦油器 的后面。
11、如下页图1-5 图1-5 半负压下操作的焦炉煤气处理系统 第三节 回收与加工化学产品的方法及典型 流程 经处理后的煤气净制程度可达到表1-2所列标准。 第三节 回收与加工化学产品的方法及典型 流程 二、在负压下操作的焦炉煤气处理系统二、在负压下操作的焦炉煤气处理系统 在采用水洗氨的系统中,因洗氨塔操作温度尽可能低些(2225) 为宜,故鼓风机可设在煤气净化系统的最后面,这就是全负压工艺流程。 负压下操作的焦炉煤气处理系统如图1-6所示。 图1-6 负压下操作的焦炉煤气处理系统 第三节 回收与加工化学产品的方法及典型 流程 三、粗苯加工生产流程系统三、粗苯加工生产流程系统 粗苯工段生产的粗苯,经
12、两苯塔分馏为轻苯和重苯。苯、 甲苯、二甲苯的绝大部分和硫化物的大部分及50%的不饱和化 合物聚集与轻苯中,苯乙烯、古马隆和茚等高沸点不饱和化合 物聚集于重苯中。轻苯和重苯分别加工。粗苯精制加工生产流 程系统见图1-7。 第三节 回收与加工化学产品的方法及典型 流程 四、焦油加工生产流程系统四、焦油加工生产流程系统 冷凝工段生产的煤焦油是具有刺激性臭味的黑色或黑褐色 的黏稠状液体,其中含有上万种的物质,须经过予处理蒸馏切 取组分集中的各种馏分,再对各种馏分用酸碱洗涤、蒸馏、聚 合、结晶等方法进行处理提取纯产品。焦油加工生产流程系统 见图1-8和图1-9。 图1-9 焦油馏分精制加工系统 第三节
13、回收与加工化学产品的方法及典型流程 煤气的初冷和冷凝 第二章第二章 第二章 作业 名词解释: 露点温度、重质焦油、剩余氨水 初冷器主要沉积物? 煤气初冷的原因? 煤气初冷分为几步,以及温度分布情况? 煤气的初冷和冷凝 第一节 煤气在集气管内的冷却 第二节 煤气在初冷器的冷却 第三节 焦油氨水的分离 第四节 物料平衡与热平衡 第五节 煤气初冷操作和常见事故处理 名词解释 露点温度:煤气被水汽饱和的温度,即煤气的冷却极限温度。 初冷器:由集气管出来的煤气应继续冷却到25-35 或低于25 。这个 任务要在化产回收车间的初冷器内完成。因焦化厂内该冷却器位于煤气 输送系统的开始部位,故称为煤气初步冷却
14、器,简称初冷器。 冷凝液:焦油和冷凝氨水的混合液。 重质焦油:用循环氨水于集气管内喷洒荒煤气时,约有60%的焦油气冷 凝下来的集气管焦油。 水封槽:为了排除煤气管道和煤气设备中由于煤气冷却时所形成的冷凝 液,同时又不使煤气漏至大气或空气漏入煤气设备和管道,需要在冷凝 液聚积处设置的冷凝液排出装置。 煤气的初冷和冷凝 焦炉煤气从炭化室经上升管逸出时的温度为650 750此时煤气中含有焦油气,苯族烃、水汽,氨、硫 化氢、氰化氢,萘及其他化合物,为回收和处理这些化 合物,首先应将煤气冷却. 图1-4 正压下操作的焦炉煤气处理系统 煤气的初冷和冷凝的原因 1. 从煤气中回收化学产品时,应在较低的温度下
15、(25 35)才能保证较高的回收率; 2. 含有大量水汽的高温煤气体积大,温度高,使输送煤气管 道直径、鼓风机的输送能力和功率均增大,这是不经济的; 3. 在煤气冷却过程中,不但有水汽冷凝,且大部分焦油和 萘也被分离出来,部分硫化物,氰化物等腐蚀性介质溶于冷凝 液中,从而可减少回收设备及管道的堵塞和腐; 4. 有利于氨的回收,改善硫酸铵的产品质量,并减少洗苯时对 循环洗油的影响. 煤气的初冷和冷凝操作 煤气的初步冷却分两步进行: 第二步在回收车间的初冷器初冷器中冷却2535或25 以下. 第一步是在集气管及桥管集气管及桥管中用大量70-75 循环氨水 喷洒,使煤气冷却到8090; 第一节 煤气
16、在集气管内的冷却 一、煤气在集气管内的冷却一、煤气在集气管内的冷却 1. 煤气在集气管内冷却的机理煤气在集气管内冷却的机理 煤气在桥管和集气管内冷却,是用表压为150200kPa 的循环氨水通过喷头强烈喷洒进行的(由图2-1所示)。 煤气由650 750降 至80-85 煤气放出总热量分配: 循环氨水蒸发消耗的热量:70-80% 氨水升温所消耗的热量:15-20% 管道散热损失:10-15% 第一节 煤气在集气管内的冷却 第一节 煤气在集气管内的冷却 影响煤气在集气管冷却效果的因素: 1.氨水的喷洒效果: 氨水喷洒的物化程度高,可形成足够的蒸发面 积,氨水蒸发面积大,煤气冷却效果好 2.循环氨
17、水量: 单集气管 (5m3/t干煤); 双集气管(6m3/t干煤) 3.采用70 75 热循环的氨水喷洒:有利于氨水蒸发,强化煤 气冷却效果。不会导致集气管底部冷却太剧烈,使得冷凝的焦 油黏度增大,造成堵塞。也有中和及润滑的作用。 第一节 煤气在集气管内的冷却 第一节 煤气在集气管内的冷却 在集气管中不用冷水冷却的原因: 1. 冷水温度低,不易蒸发,使煤气冷却效果不好,所带入的矿 物杂质会增加沥青的灰分; 2. 水温低导致集气管底部冷却太剧烈,使得冷凝的焦油黏度增 大,造成堵塞; 3. 由于氨水是碱性,能中和焦油酸,保护煤气管道;又有润滑 性,便于焦油流动,可以防止煤气冷却过程中煤粉、焦粒、
18、焦油混合形成的焦油渣因积聚,而堵塞煤气管道。 第二节 煤气在初冷器的冷却 焦炉煤气气液分离器初冷器鼓风机电捕焦油器 焦油 氨水 澄清槽 煤气 煤气+雾状焦油(少量) 第二节 煤气在初冷器的冷却 煤气冷却的流程可分为: 间接冷却 (中国目前广泛采用) 直接冷却 间直混合冷却三种。 间壁式冷却器,简称为间接冷却器或间接冷却: 被冷却 的煤气与冷却介质分别从固体壁面的两侧流过,煤气将 热量传给壁面,再由壁面传给冷却介质的冷却器。 第二节 煤气在初冷器的冷却 影响煤气在初冷器冷却效果的因素: 1 冷却数量、水温和冷却数量、水温和 水质水质 2 初冷器煤气通道阻力初冷器煤气通道阻力 为减缓冷却水管内壁结
19、垢 控制冷却器出水的水温小 于45; 对循环冷却水进行水质处 理 初冷器阻力大小反映了冷却水管沉 积物的多少 沉积物主要是萘和焦油,是煤气向 冷却水传热过程的阻力 第二节 煤气在初冷器的冷却 立管式间接冷却器立管式间接冷却器 横管式间接冷却器横管式间接冷却器 我国过去采用较多(25-35) 现在新建、改建的焦化厂多采用(21- 22) 煤气走管间,冷却水走管内 上端用循环氨水喷洒,中、下段用冷 凝液喷洒 第二节 煤气在初冷器的冷却 立管式间接冷却器:煤气管间,冷却水管内立管式间接冷却器:煤气管间,冷却水管内 集合温度:集合温度: 硫铵系统中低于硫铵系统中低于35,水洗氨生产低于,水洗氨生产低于
20、25 随着煤气的冷却,煤气中绝大部分焦油气、大部随着煤气的冷却,煤气中绝大部分焦油气、大部 分水汽和萘在初冷器中被冷凝下来,萘溶解于焦分水汽和萘在初冷器中被冷凝下来,萘溶解于焦 油中。煤气中一定数量的氨,二氧化碳,硫化氢,油中。煤气中一定数量的氨,二氧化碳,硫化氢, 氰化氢和其他组分溶解于冷凝水中,形成了冷凝氰化氢和其他组分溶解于冷凝水中,形成了冷凝 氨水。氨水。 冷凝氨水中含有较多的挥发铵盐(如冷凝氨水中含有较多的挥发铵盐(如 (NH4)S、 NH4CN、(NH4)2CO3等),固定铵盐(如等),固定铵盐(如NH4Cl、 (NH4)SO4等)的含量较少。等)的含量较少。 为降低循环氨水中固定
21、铵盐,减轻对焦油蒸馏设为降低循环氨水中固定铵盐,减轻对焦油蒸馏设 备的腐蚀和改善焦油的脱水、脱盐操作,大多采备的腐蚀和改善焦油的脱水、脱盐操作,大多采 用两种氨水混合的分离流程。用两种氨水混合的分离流程。 分离后所得剩余氨水送去蒸氨,蒸氨废水还应分离后所得剩余氨水送去蒸氨,蒸氨废水还应 经生化处理。经生化处理。 第二节 煤气在初冷器的冷却 由管式初冷器出来的煤气尚含有由管式初冷器出来的煤气尚含有1.52g/m3的的 雾状焦油,被鼓风机抽送至电捕焦油器除去其雾状焦油,被鼓风机抽送至电捕焦油器除去其 中绝大部分焦油雾后,送往下一道工序。中绝大部分焦油雾后,送往下一道工序。 图2-5-2 半负压下横
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