结晶学全册配套完整教学课件.ppt
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1、结晶学全册配套完整教学课件结晶学全册配套完整教学课件 课程安排及特点 结晶学32学时(其中理论课24学时,实 验课8学时) 矿物学为44学时(其中理论课30学时, 实验课14学时) 本课程特点: 学时数少; 实验多占总学时的29%; 是地学及材料科学的基础课,应用面极广; 本课程有一定的难度。 第1讲: 第一章 绪论,第二章 晶体的形成 第一章第一章 绪绪 论(论(1学时)学时) 自然界的矿物一般都是天然晶体。研究 矿物将涉及晶体许多固有的特性和结晶 学法则与定律。因此,学习矿物学必须 具备结晶学的基础。本章将首先对晶体 及结晶学作概略介绍。 一、晶体、非晶质体与准晶体一、晶体、非晶质体与准晶
2、体 晶体晶体:凡是质点作规律排列具有格子构造的物 质即称为结结晶质晶质,结晶质在空间的有限部分即 为晶体晶体。由此,我们可以对晶体作出如下定义: 晶体是具有格子构造的固体。 非晶体:非晶体:与上述情况相反,有些状似固体的物质如玻 璃、琥珀、松香等,它们的内部质点不作规则排列, 不具格子构造,称为非晶质或非晶质体。从内部结构 的角度来看,非晶质体中质点的分布颇类似于液体。 准晶体:准晶体:1985年在电子显微镜研究中, 发现了一种新的物态,其内部结构的具 体形式虽然仍在探索之中,但从其对称 性(见第四章)可知,其质点的排列应是长 程有序,但不体现周期重复,即不存在 格子构造,人们把它称为准晶体。
3、 二、空 间 格 子 晶体的本质在于内部质点在三维空间作 平移周期重复。空间格子是表示这种重 复规律的几何图形。 空间格子有如下几种要素: 1结点 结点是空间格子中的点,它们代表晶体结构 中的相当点。在实际晶体中在结点的位置上 可为同种质点所占据。但就结点本身而言, 它们并不代表任何质点它们只有几何意义, 为几何点。 2行列 结点在直线上的排列即构成行列(图I一16)。 空间格子中任意两个结点联结起来就是一条 行列的方向。行列中相邻结点间的距离称为 该行列的结点间距。 3面网 结点在平面上的分布即构成面网(图I-1-7)。空间 格子中不在同一行列上的任意三个结点就可以决 定一个面网的方向,换句
4、话说,也就是任意两个 相交的行列就可决定一个面网。面网上单位面积 内结点的密度称为网面密度。 4平行六面体 从三维空间来看,空间格子可以划出一个最小重 复单位,那就是平行六面体(图I-1-8)。它由六个 两两平行而且相等的面组成。实际晶体结构中所 划分出的这样的相应的单位,称为晶胞。整个晶 体结构可视为晶胞在三维空间平行地、毫无间隙 地重复累叠。晶胞的形状与大小,则取决于它的 三个彼此相交的棱的长度。 三、晶体的基本性质三、晶体的基本性质 由于晶体是具有格子构造的固体。因此也就具 备着为晶体所共有的、由格子构造所决定的基本 性质。现简述如下。 1自限性 自限性是指晶体在适当条件下可以自发地形成
5、几 何多面体的性质。 2均一性 因为晶体是具有格子构造的固体,在同一晶体的 各个不同部分,质点的分布是一样的,所以晶体 的各个部分的物理性质与化学性质也是相同的, 这就是晶体的均一性。 3异向性(各向异性) 同一格子构造中,在不同方向上质点排列一 般是不一样的,因此,晶体的性质也随方向 的不同而有所差异,这就是晶体的异向性。 如矿物蓝晶石(又名二硬石)的硬度,随方向 的不同而有显著的差别(图I-1-10),平行晶体 延长的方向(图I-1-10中的AA)可用小刀刻动, 而垂直于晶体延长的方向(图I-1-10中的BB) 则小刀不能刻动。又如云母、方解石等矿物 晶体,具有完好的解理,受力后可沿晶体一
6、 定的方向,裂开成光滑的平面。在矿物晶体 的力学、光学、热学、电学等性质中,都有 明显的异向性的体现。 4对称性 晶体具异向性但这并不排斥在某些特定的方 向上具有相同的性质。在晶体的外形上,也常 有相等的晶面、晶棱和角顶重复出现。这种相 同的性质在不同的方向或位置上作有规律地重 复,就是对称性。晶体的格子构造本身就是质 点重复规律的体现。对称性是晶体极重要的性 质,是晶体分类的基础,我们将以专门的章节 加以讨论。 5最小内能 在相同的热力学条件下晶体与同种物质的非晶质体、 液体、气体相比较,其内能最小。所谓内能,包括 质点的动能与势能(位能)。动能与物体所处的热力 学条件有关,温度越高,质点的
7、热运动越强,动能 也就越大,因此它不能直接用来比较物体间内能的 大小。可用来比较内能大小的只有势能,势能取决 于质点间的距离与排列。 6稳定性 晶体由于有最小内能,因而结晶状态是一个相对稳 定的状态。这就是晶体的稳定性。这一点可以由晶 体与气体、液体中质点的运动状态的不同来说明。 四、结晶学的主要研究内容 结晶学是研究晶体的生长、形貌、内部结构及其物理性质的科 学。 (1)晶体生长学晶体生长学 研究晶体发生、成长的机理和晶体的人工合 成。它是材料科学的个重要研究内容。随着现代科学技术对特 殊晶体材料的迫切需要,晶体生长的理论和实验研究衣迅速发 展。它还与实验矿物学密切相关。 (2)几何结晶学几
8、何结晶学 研究晶体外形的几何规律。它是结晶学的古 典部分,也是基础部分。几何结晶学的基本规律在矿物学中 得到了广泛的应用。 (3)晶体结构学和晶体化学晶体结构学和晶体化学 晶体结构学研究晶体结构的几何 规律、结构型式和构造的缺陷;晶体化学则主要是研究晶体的 化学成分和晶体结构的关系,并进而探讨成分结构与其性能和 生成条件的关系。成分和结构体现着晶体的内在本质。因此, 矿物晶体学是矿物学研究的重要基础。 (4)晶体物理学晶体物理学 研究晶体的物理性质及 其产生机理。近代固体物理和矿物物理 研究丰富了它的研究内容,使其得到了 迅速的发展。 根据专业要求,本教程将阐述结晶学的 基础知识。只讲述部分内
9、容。 第二章第二章 晶体的形成(晶体的形成(1学时)学时) 晶体是具有格子构造的固体。它的发生和 成长,实质上是在一定的条件下组成物质 的质点按照格子构造规律排列的过程。 一、晶体形成的方式一、晶体形成的方式 晶体是在物相转变的情况下形成的。物 相有三种,即气相、液相和固相。只有 晶体才是真正的固体。由气相、液相转 变成固相时形成晶体,固相之间也可以 直接产生转变。 1由液相转变为固相 (1)从熔体中结晶 当温度低于熔点时,晶体开 始析出,也就是说,只有当熔体过冷却时晶体 才能发生。如水在温度低于零摄氏度时结晶成 冰;金属熔体冷却到熔点以下结晶成金属晶体。 (2)从溶液中结晶 当溶液达到过饱和
10、时,才能 析出晶体。其方式有: 1)温度降低,如岩浆期后的热液越远离岩浆源则 温度将渐次降低,各种矿物晶体陆续析出, 2)水分蒸发,如天然盐湖卤水蒸发, 3)通过化学反应,生成难溶物质。 2由气相转变为固相 从气相直接转变为固相的条件是要有足 够低的蒸气压。 在火山口附近常由火山喷气直接生成硫、 碘或氯化钠的晶体。却直接结晶而成的 晶体。 3由固相再结晶为固相 (1)同质多象转变 所谓同质多象转变是指某种晶体,在热力学条件改变 时转变为另一种在新条件下稳定的晶体。它们在转变前后的成分相同, 但晶体结构不同。如在573以上可形成高温石英,而当温度降低到 573以下时则转变为晶体结构不同的低温石英
11、。 (2)原矿物晶粒逐渐变大 如由细粒方解石组成的石灰岩与岩浆岩接触时, 受热再结晶成为由粗粒方解石晶体组成的大理岩。 (3)固溶体分解 在一定温度下固熔体可以分离成为几种独立矿物。例的 闪锌矿和黄铜矿在高温时组成为均一相的固熔体,分离成为两种独立矿 物。例如由一定比而在低温时就分离。 (4)变晶 矿物在定向的压力方向上溶解,而在垂直于压力方向上再结晶, 因而形成一向延长或二向延展的变质矿物,如角闪石、云母晶体等。这 样的变质矿物称为“变晶”。有时在变质岩中发育成斑状晶体称为“变 斑晶”。 (5)由固态非晶质结晶 火山喷发出的熔岩流迅速冷却,固结为非晶质的 火山玻璃。这种火山玻璃经过千百年以上
12、的长时间以后,可逐渐转变为 结晶质。 二、晶核的形成二、晶核的形成 晶体生成的一般过程是先生成晶核,而 后再逐渐长大。 一般认为晶体从液相或气相中的生长 有三个阶段: (1)介质达到过饱和、过冷却阶段, (2)成核阶段; (3)生长阶段。 三、晶体的生长三、晶体的生长 晶核形成后,将进一步成长。下面介绍关于晶体生 长的两种主要的理论。 1层生长理论层生长理论 1)晶体常生长成为面平、棱直的多面体形态。 2)在晶体生长的过程中,环境可能有所变化,不同时 刻生成的晶体的物性(如颜色)和成分等方面可能有细 微的变化,因而在晶体的断面上常常可以看到带状 构造。它表明晶面是平行向外推移生长的。 3)由于
13、晶面是向外平行推移生长的,所以同种矿物不 同晶体上对应晶面间的夹角不变。 4)晶体由小长大,许多晶面向外平行移动的轨迹形成 以晶体中心为顶点的锥状体称为生长锥或砂钟状构 造。在薄片中常常能看到。 然而晶体生长的实际情况要比简单层生长理论复杂得多。 往往一次沉淀在一个晶面上的物质层的原度可达几万或几 十万个分子层。同时亦不一定是一层一层地顺序堆积,而 是一层尚未长完,又有一个新层开始生长。这样继续生长 下去的结果,使晶体表面不平坦,成为阶梯状称为晶面阶 梯。 2螺旋生长理论螺旋生长理论 弗朗克等人(19491951)研究了气相中晶体生长的情况,估 计二维层生长所需的过饱和度不小于25-50。然而
14、在实验中 却难以达到与过饱和度相应的生长速度,并且在过饱和度小 于1的气相中晶体亦能生长。这种现象并不是层生长理论 所能解释的。他们根据实际晶体结构的各种缺陷中最常见的 位错现象,提出了晶体的螺旋生长理论即在晶体生长界面 上螺旋位错露头点所出现的凹角及其延伸所形成的二面凹角 可作为晶体生长的台阶源,促进光滑界面上的生长。这样使 成功地解释了晶体在很低的过饱和度下能够生长的实际现象。 位错的出现,在晶体的界面上提供了一个永不消失的台阶源。 晶体符围绕螺旋位错露头点旋转生长。螺旋式的台阶并不随 着原子面网一层层生长而消失,从而使螺旋式生长持续下去。 螺旋状生长与层状生长不同的是台阶并不直线式地等速
15、前进 扫过晶面,而是围绕着螺旋位铅的轴线螺旋状前进。随着晶 体的不断长大最终表现在晶面上形成能提供生长条件信息 的各种样式的螺旋纹。 四、晶面的发育四、晶面的发育 在晶体生长过程中,不同晶面的相对生长速度 如何,在晶体上哪些晶面发育。下面介绍有关 这方面的几种主要理论。 1布拉维法则布拉维法则 在1855年,法国结晶学家布拉维从晶体具有空 间格子构造的几何概念出发,论述了实际晶面 与空间格子构造中面网之间的关系,即实际晶实际晶 体的晶面常常平行网面结点密度最大的面网体的晶面常常平行网面结点密度最大的面网, 这就是布拉维法则这就是布拉维法则。 2居里居里吴里夫原理吴里夫原理 1885年居里(P.
16、Curie)指出,在平衡条件下,发生液 相与固相之间的转变时,晶体调整其形态使总表面 能为最小亦即晶体生长的平衡形态应具有最小表晶体生长的平衡形态应具有最小表 面能面能。 3周期键链周期键链(PBC)理论理论 P.Hartman和N.G.Perdok等(1955)从晶体结构的几何 特点和质点能量两方面来探讨晶面的生长发育。他 们认为在晶体结构中存在着一系列周期性重复的强 键链,其重复特征与晶体中质点的周期性重复相一 致,这样的强键链称为周期键链简写为PBC。晶体晶体 平行键链生长平行键链生长,键力最强的方向生长最快键力最强的方向生长最快。 五、影响晶体生长的外部因素五、影响晶体生长的外部因素
17、决定晶体生长的形态,内因是基本的, 而生成时所处的外界环境对晶体形态的 影响也很大。同一种晶体在不同的条件 生长时,晶体形态是可能有所差别的。 现就影响晶体生长的几种主要的外部因 素分述如下。 (1)涡流 在生长着的晶体周围,溶液中的溶质向晶体粘 附,其本身浓度降低以及晶体生长放出热量, 使溶液密度减小。由于重力作用,轻溶液上升, 远处的重溶液补充进来,从而形成了涡流。 涡流使溶液物质供给不均匀,有方向性,同时 晶体所处的位置也可能有所不同,如悬浮在镕 液中的晶体下部易得溶质的供应,而贴着基底 的晶体底部得不到溶质等等,因而生长形态特 征不同。 为了消除因重力而产生的涡流,现已在人造地 球卫星
18、的失重环境中试验晶体的生长。 (2)温度 在不同的温度下,同种物质的晶体,其不同 晶面的相对生长速度有所改变,影响晶体形态,如 方解石(CaCO3)在较高温度下生成的晶体呈扁平状, 而在地表水溶液中形成的晶体则往往是细长的。石 英晶体亦有类似的情况。 (3)杂质 溶液中杂质的存在可以改变晶体上不同面网 的表面能,所以其相对生长速度也随之变化而影响 晶体形态。例如,在纯净水中结晶的石盐是立方体, 而在溶液中有少量硼酸存在时则出现立方体与八面 体的聚形。 (4)粘度 溶液的粘度也影响晶体的生长。粘度的加大, 将妨碍涌流的产生,溶质的供给只有以扩散的方式 来进行,晶体在物质供给十分困难的条件下生成。
19、 由于晶体的棱角部分比较容易接受溶质,生长得较 快,晶面的中心生长得慢,甚至完全不长,从而形 成晶体。 (5)结晶速度 结晶速度大,则结晶中心增多, 晶体长的细小,且往往长成针状、树枝状。 反之,结晶速度小,则晶体长得极大。 如岩浆在地下缓慢结晶,则生长成粗粒晶体 组成的深成岩,如花岗岩但在地表快速结晶 则生成由细粒晶体甚至于隐晶质组成的喷出 岩,如流纹岩。 结晶速度还影响晶体的纯净度。快速结晶的 晶体往往不纯,包裹了很多杂质。 影响晶体生长的外部因素还有很多如晶体析 出的先后次序也影响晶体形态先析出者有较 多自由空间,晶形完整,成自形晶,较后生长 的则形成半自形晶或他形晶。 同一种矿物的天然
20、晶体于不同的地质条件下形同一种矿物的天然晶体于不同的地质条件下形 成时成时,在形态上在形态上、物理性质上部可能显示不同物理性质上部可能显示不同 的特征的特征,这些特征标志着晶体的生长环境这些特征标志着晶体的生长环境,称称 为标型特征为标型特征。 六、晶体的溶解与再生六、晶体的溶解与再生 1晶体的溶解 把晶体置于不饱和溶液中晶体就开始溶解。由于角顶 和棱与溶剂接触的机会多,这些地方溶解得快些,因 而晶体可溶成近似球状。如明矾的八面体溶解后成近 于球形的八面体。 晶面溶解时晶面溶解时,将首先在一些薄弱地方溶解出小凹坑将首先在一些薄弱地方溶解出小凹坑, 称为蚀像称为蚀像。在镜下观察,这些蚀象是由各种
21、次生小晶 面组成。不同网面密度的晶面溶解时,网面密度大的 晶面先溶解,因为网面密度大的晶面网面间距大,容 易破坏。 2晶体的再生 破坏了的和溶解了的晶体处于合适的环境又可恢复多 面体形态,称为晶体的再生,如斑岩中石英颗粒的再 生。 七、人工合成晶体七、人工合成晶体 人工合成晶体则不仅可以模拟和解释天然 矿物的形成条件,更重要的是能够提供现 代科学技术所急需的晶体材料。 人工合成晶体的主要途径是从溶液中培养 和在高温高压下通过同质多像的转变来制 备如用石墨制备金刚石等。 (1)水热法 这是一种在高温高压下从过饱 和热水溶液中培养晶体的方法。用这种方 法可以合成水晶、刚玉(红宝石、蓝宝石)、 绿柱
22、石(祖母绿、海蓝宝石)、石榴子石及 其它多种硅酸盐和钨酸盐等上百种晶体。 (2)提拉法提拉法 这是一种直接从熔体中拉出 单晶的方法。提引提拉杆,使晶体一面 生长,一面被慢慢地拉出来。这是从熔 体小生长晶体常用的方法。用此可以拉 出多种晶体,如单晶硅、白钨矿、铅铝 榴石和均匀透明的红宝石等。 (3)焰熔法焰熔法 这是一种用氢氧火焰熔化粉 料并使之结晶的方法。 39 第三章第三章 晶体的测量与投影(晶体的测量与投影(2学时)学时) 一一、面角守恒定律面角守恒定律 1669年,丹麦学者斯丹诺对石英和赤铁矿晶体 的研究,发现同种物质的各个晶体大小和形态 虽然不同,但它们对应晶面间的夹角是守恒的。 如图
23、I-3-1中不同形态的石英晶体,其对应晶面 间的角度守恒,从而提出了面角守恒定律,即: “同种物质的晶体同种物质的晶体,其对应晶面间的角度守其对应晶面间的角度守 恒恒”。 40 41 二、晶体测量二、晶体测量 晶体测量又称测角法。根据测角的数据,进 一步通过投影,可以绘制出晶体的理想形态 图。在这一过程中还可以计算晶体常数、确 定晶面符号(见第五章),同时,还可以观察和 研究晶面的细节(微形貌)。晶体测量是研究晶 体形态的一种最重要的基本方法。 为了便于投影和运算为了便于投影和运算,一般所测的角度一般所测的角度,不不 是晶面的夹角是晶面的夹角,而是而是晶面的法线间角晶面的法线间角(晶面夹晶面夹
24、 角的补角角的补角)此角度称为面角此角度称为面角(图I-3-2)。 晶体测量使用的仪器有接触测角仪接触测角仪和反射测反射测 角仪角仪两类。 42 43 44 2反射测角仪 此类仪器系根据晶面对光线反射的原理 制成。又可分为单圈反射测角仪与双圈 反射测角仪两种。 45 46 三、晶体的投影 为了更直观地研究晶面在晶体上的分布规律, 可利用晶体测量所获得的数据进行晶体投影。 依据晶体投影可绘制出晶体的理想形态图。 晶体投影图可明确地显示晶体的对称性(见第 四章)和晶面的分布规律,简便地进行可能晶 面和实际晶面的推导(如单形推导,见第六章), 还可利用这种图解的方法代替复杂的数学运算 而求得晶体常数
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