第八章 第25讲(2021高考化学一轮复习资料).docx
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1、 第第 25 讲讲 弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡 考纲要求 1.了解电解质的概念,了解强电解质和弱电解质的概念。2.理解电解质在水中的 电离以及电解质溶液的导电性。3.理解弱电解质在水中的电离平衡,能利用电离平衡常数进 行相关计算。 1弱电解质 (1)概念 (2)与化合物类型的关系 强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物,弱电解质主要是某些共价化合物。 2弱电解质的电离概念 (1)电离平衡的建立 在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率 相等时,电离过程达到了平衡。 (2)电离平衡的建立与特征 开始时,v(电离)最大,而 v(结合)为
2、0。 平衡的建立过程中,v(电离)v(结合)。 当 v(电离)v(结合)时,电离过程达到平衡状态。 3外因对电离平衡的影响 (1)浓度:在一定温度下,同一弱电解质溶液,浓度越小,越易电离。 (2)温度:温度越高,电离程度越大。 (3)同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的电解质时,可使电离平衡向结合成弱电解质 分子的方向移动。 (4)化学反应: 加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时, 可使电离平衡向电离方向移动。 理解应用 以 0.1 mol L 1 CH 3COOH 溶液为例, 填写外界条件对 CH3COOH CH3COO H H0 的影响。 改变条件 平衡移动方向 n(H ) c(H
3、 ) 导电能力 Ka 加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变 加入少量 冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变 通入 HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变 加 NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变 加 CH3COONa(s) 向左 减小 减小 增强 不变 加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变 升高温度 向右 增大 增大 增强 增大 4.溶液中离子浓度变化的宏观判断方法 (1)有颜色的离子:通过溶液颜色的变化来判断,可用比色计测量离子浓度。 (2)H 或 OH浓度:可用酸碱指示剂或 pH 计测量 H或 OH浓度的变化。 (3)溶液的导电性:常用溶液的电导率,定量描述溶液的导电性。电
4、解质溶液的电导率与离子 浓度和离子所带电荷数成正比。 理解应用 分别画出冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率和 pH 随加水体积变化的曲线。 答案 (1)强电解质稀溶液中不存在溶质分子,弱电解质稀溶液中存在溶质分子() (2)氨气溶于水,当 NH3 H2O 电离出的 c(OH )c(NH 4)时,表明 NH3 H2O 电离处于平衡状态 () (3)室温下,由 0.1 mol L 1 一元碱 BOH 的 pH10,可知溶液中存在 BOH=B OH() (4)电离平衡右移,电解质分子的浓度一定减小,离子浓度一定增大() (5)25 时,0.1 mol L 1 CH 3COOH 加水稀释,各离子浓度均减
5、小() (6)电离平衡向右移动,弱电解质的电离度一定增大() (7)强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强() (1)电离平衡向右移动,电离程度不一定增大。 (2)电离平衡向右移动,电解质的分子浓度不一定减小,电解质的离子浓度也可能减小。 (3)溶液的导电能力(电导率)与电解质的强弱无关, 它决定于溶液中自由移动的离子浓度大小。 题组一 外因对电离平衡的影响 1(2019 武汉调研)稀氨水中存在着下列平衡:NH3 H2ONH 4OH ,若要使平衡向左移 动,同时使 c(OH )增大,应加入的物质或采取的措施是( ) NH4Cl 固体 硫酸 NaOH 固体 水 加热 加入少量 Mg
6、SO4固体 A B C D 答案 C 解析 若在氨水中加入 NH4Cl 固体, c(NH 4)增大, 平衡向左移动, c(OH )减小, 不合题意; 硫酸中的 H 与 OH反应,使 c(OH)减小,平衡向右移动,不合题意;当在氨水中加入 NaOH 固体后,c(OH )增大,平衡向左移动,符合题意;若在氨水中加入水,稀释溶液, 平衡向右移动,且 c(OH )减小,不合题意;电离属吸热过程,加热平衡向右移动,c(OH)增 大,不合题意;加入少量 MgSO4固体发生反应 Mg2 2OH=Mg(OH) 2,溶液中 c(OH ) 减小,不合题意。 2已知人体体液中存在如下平衡:CO2H2OH2CO3H
7、HCO 3,以维持体液 pH 的 相对稳定。下列说法不合理的是( ) A当强酸性物质进入体液后,上述平衡向左移动,以维持体液 pH 的相对稳定 B当强碱性物质进入体液后,上述平衡向右移动,以维持体液 pH 的相对稳定 C若静脉滴注大量生理盐水,则体液的 pH 减小 D进行呼吸活动时,如果 CO2进入血液,会使体液的 pH 减小 答案 C 解析 若静脉滴注大量生理盐水,则血液被稀释,平衡虽然正向移动,但根据勒夏特列原理, c(H )减小,体液的 pH 增大。 3 H2S水溶液中存在电离平衡H2SH HS和HS H S2。 若向H 2S溶液中 ( ) A加水,平衡向右移动,溶液中氢离子浓度增大 B
8、通入过量 SO2气体,平衡向左移动,溶液 pH 增大 C滴加新制氯水,平衡向左移动,溶液 pH 减小 D加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化),溶液中所有离子浓度都减小 答案 C 解析 加水促进电离,但氢离子浓度减小,A 项错误;通入过量 SO2气体发生反应 2H2S SO2=3S2H2O,当 SO2过量时溶液显酸性,而且酸性比 H2S 强,pH 减小,B 项错误; 滴加新制氯水,发生反应 Cl2H2S=2HClS,平衡向左移动,溶液 pH 减小,C 项正确; 加入少量硫酸铜固体,发生反应 H2SCu2 =CuS2H,H浓度增大,D 项错误。 题组二 弱电解质电离与溶液导电图像分析 4一定温度下,
9、将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示,下列 说法正确的是( ) Aa、b、c 三点溶液的 pH:cab Ba、b、c 三点 CH3COOH 的电离程度:cab C用湿润的 pH 试纸测量 a 处溶液的 pH,测量结果偏小 Da、b、c 三点溶液用 1 mol L 1NaOH 溶液中和,消耗 NaOH 溶液体积:cab 答案 C 解析 A 项,由导电能力知 c(H ):bac,故 pH:cab;B 项,加水体积越大,越利 于 CH3COOH 电离,故电离程度:cba;C 项,用湿润的 pH 试纸测量 a 处溶液的 pH,相 当于稀释 a 点溶液,c(H )增大,pH 偏小
10、;D 项,a、b、c 三点 n(CH 3COOH)相同,用 NaOH 溶液中和时消耗 n(NaOH)相同,故消耗 V(NaOH):abc。 5 (2020 山东滕州一中模拟)电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量, 根据溶液电导 率变化可以确定滴定反应的终点。下图是 KOH 溶液分别滴定 HCl 溶液和 CH3COOH 溶液的 滴定曲线示意图。下列示意图中,能正确表示用 NH3 H2O 溶液滴定 HCl 和 CH3COOH 混合 溶液的滴定曲线的是( ) 答案 D 解析 HCl 为强电解质,CH3COOH 为弱电解质,滴加 NH3 H2O,先与 HCl 反应,生成同样 为强电解质的 NH4
11、Cl,但溶液体积不断增大,溶液稀释,所以电导率下降。当 HCl 被中和完 后,继续与 CH3COOH 弱电解质反应,生成 CH3COONH4,为强电解质,所以电导率增大。 HCl 与 CH3COOH 均反应完后,继续滴加弱电解质 NH3 H2O,电导率变化不大,因为溶液被 稀释,有下降趋势。 1表达式 (1)一元弱酸 HA 的电离常数:根据 HAH A,可表示为 K acA cH cHA 。 (2)一元弱碱 BOH 的电离常数:根据 BOHB OH,可表示为 K bcB cOH cBOH 。 2特点 (1)电离平衡常数与温度有关,与浓度无关,升高温度,K 值增大。 (2)电离平衡常数反映弱电解
12、质电离程度的相对强弱,K 越大,表示弱电解质越易电离,酸性 或碱性越强。 (3)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是 K1K2K3,故其酸性取决于第一步电离。 问题思考 (1)同一温度下,H2CO3的电离平衡常数 Ka14.410 7,K a24.710 11,有人认为 K a1、Ka2 差别很大的主要原因是第一步电离产生的 H 对第二步的电离起抑制作用造成的。 你认为这种 观点对吗?试从影响平衡常数因素的角度阐明你的观点。 答案 这种观点不正确,电离常数与温度有关,与溶液中的 H 浓度无关。其差别大的主要原 因是从 HCO 3负电荷上解离一个正电荷(H )比从中性分子(H 2CO3)中解离一个
13、正电荷(H )克 服微粒之间的作用要大,即内因影响电离常数。 (2)从定性、定量的角度解释弱电解质溶液加水稀释,平衡移动方向。 应用平衡移动原理解释 0.2 mol L 1 的醋酸加水稀释平衡移动方向。 答案 稀释弱电解质溶液时,溶液总浓度减小,根据平衡移动原理,平衡向减弱这种改变的 方向移动,即正向移动。 应用 Q 与K 的关系定量分析,0.2 mol L 1的醋酸加水稀释平衡移动方向,c(H)减小的原因。 答案 稀释时,假设溶液的体积扩大一倍,则 Q 1 2cH 1 2cCH3COO 1 2cCH3COOH 1 2K, 此时 QK,故电离平衡正向移动。 移动的结果使 c(CH3COOH)减
14、小,由于平衡常数不变,故 c(H )和 c(CH 3COO )都必然减小。 3电离平衡常数的三大应用 (1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。 (2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,酸性(或碱性) 越弱。 (3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。 理解应用 部分弱酸的电离平衡常数如下表: 弱酸 HCOOH H2S H2CO3 HClO 电离平衡 常数(25 ) K1.7710 4 K11.310 7 K27.110 15 K14.410 7 K24.710 11 K3.010 8 按要求回答下列问题: (1)H
15、COOH、H2S、H2CO3、HClO 的酸性由强到弱的顺序为_ _。 (2)同浓度的 HCOO 、HS、S2、HCO 3、CO 2 3、ClO 结合 H的能力由强到弱的顺序为 _。 (3)运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学反应方程式不正确的是_(填序号)。 次氯酸与 NaHCO3溶液的反应:HClOHCO 3=ClO H 2OCO2 少量 CO2通入 NaClO 溶液中:CO2H2O2ClO =CO2 32HClO 少量 CO2通入 NaClO 溶液中:CO2H2OClO =HCO 3HClO 硫化氢通入 NaClO 溶液中:H2SClO =HSHClO 碳酸钠滴入足量甲酸溶液中:2H
16、COOHCO2 3=2HCOO CO 2H2O 答案 (1)HCOOHH2CO3H2SHClO (2)S2 CO2 3ClO HSHCO 3HCOO (3) 4电离度 (1)概念 在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的 百分比。 (2)表示方法 已电离的弱电解质分子数 溶液中原有弱电解质的总分子数100% 也可表示为 弱电解质的某离子浓度 弱电解质的初始浓度 100% (3)影响因素 相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度()越小。 相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度()越大。 (1)H2CO3的电离常数表达式:Kac 2H cCO2
17、3 cH2CO3 () (2)弱电解质的电离平衡右移,电离平衡常数一定增大() (3)电离常数大的酸溶液中的 c(H )一定比电离常数小的酸溶液中的 c(H)大() (4)某一弱电解质,电离度越大,电离常数就越大() (5)相同温度下,向 1 mol L 1 的醋酸溶液中加入少量冰醋酸,其电离度变小() 题组一 应用电离常数判断酸性强弱 1(2019 大连质检)已知下面三个数据:7.210 4、4.6104、4.91010 分别是下列有关的 三种酸的电离常数(25 ),若已知下列反应可以发生:NaCNHNO2=HCNNaNO2 NaCNHF=HCNNaF NaNO2HF=HNO2NaF。由此可
18、判断下列叙述中不正确的是 ( ) AK(HF)7.210 4 BK(HNO2)4.910 10 C根据两个反应即可得出一元弱酸的强弱顺序为 HFHNO2HCN DK(HCN)K(HNO2)K(HF) 答案 B 解析 相同温度下,酸的电离常数越大,该酸的酸性越强,结合强酸制取弱酸分析可知,亚 硝酸的酸性大于氢氰酸而小于氢氟酸,所以亚硝酸的电离平衡常数为 4.610 4,故 B 错误。 2已知 25 时有关弱酸的电离平衡常数如下表: 弱酸化学式 HX HY H2CO3 电离平衡常数 7.810 9 3.710 15 K14.410 7 K24.710 11 下列推断正确的是( ) AHX、HY 两
19、种弱酸的酸性:HXHY B相同条件下溶液的碱性:NaXNa2CO3NaYNaHCO3 C向 Na2CO3溶液中加入足量 HY,反应的离子方程式:HYCO2 3=HCO 3Y DHX 和 HY 酸性相同,都比 H2CO3弱 答案 A 解析 根据电离平衡常数可知酸性:H2CO3HXHCO 3HY,故 A 正确,C、D 错误;酸 越弱,其对应的盐的水解能力越强,故相同条件下溶液的碱性:NaYNa2CO3NaX NaHCO3,故 B 错误。 题组二 判断微粒浓度比值的大小 3(2020 济南二模)25 时,下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A加水稀释 0.1 mol L 1 氨水,溶液中 c(H
20、 ) c(OH)和cH cOH 均保持不变 B向 CH3COONa 溶液中加入少量 CH3COONa,溶液中cCH3COO cCH3COOH的值增大 C等体积、等物质的量浓度的 Na2CO3和 NaHCO3溶液混合:cHCO 3 cH2CO3 cCO2 3 cHCO 3 D 将浓度为 0.1 mol L 1 HF 溶液加水不断稀释过程中, 电离平衡常数 K a(HF)保持不变, cF cH 始终增大 答案 B 解析 A 项中,0.1 mol L 1 氨水稀释过程中 c(H )增大,c(OH)减小,因而比值变大,错误; B 项,向 CH3COONa 溶液中加入少量 CH3COONa,溶液中 cC
21、H3COO cCH3COOH Ka cH ,加入 CH3COONa,溶液碱性增强,则 c(H )降低,所以cCH3COO cCH3COOH的值增大,正确;C 项,等体 积、等物质的量浓度的 Na2CO3和 NaHCO3溶液混合,根据电离常数有 Ka1cH cHCO 3 cH2CO3 、 Ka2cH cCO2 3 cHCO 3 ,同一溶液中 c(H )相等,则 c(H)K a1 cH2CO3 cHCO 3Ka2 cHCO 3 cCO2 3 ,而 Ka1 Ka2,则cHCO 3 cH2CO3 cCO2 3 cHCO 3,错误;D 项,0.1 mol L 1 的 HF 加水稀释,c(F )趋近于 0
22、, 而 c(H )趋于不变(107 mol L1),故比值变小,错误。 4常温下,将 0.1 mol L 1 的 CH3COOH 溶液加水稀释,请填写下列表达式中的数据变化情 况(填“变大”“变小”或“不变”)。 (1)cCH3COOH cH _。 (2)cCH3COO cCH3COOH_。 (3)cCH3COO cH _。 (4)cCH3COO cH cCH3COOH _。 (5) cCH3COO cCH3COOH cOH _。 答案 (1)变小 (2)变大 (3)变小 (4)不变 (5)不变 解析 (1)将该式变为cCH3COOH cCH3COO cH cCH 3COO cCH 3COO
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