晶体缺陷点缺陷和位错.ppt
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1、第第3 3章章 晶体缺陷晶体缺陷材料科学与工程基础材料科学与工程基础本章主要内容本章主要内容3.1 点缺陷点缺陷3.2 位错位错3.3 表面及界面表面及界面第第3 3章章 晶体缺陷晶体缺陷v引引 言言1、晶体缺陷、晶体缺陷(Defects in crystals)定义:定义:实际晶体都是非完整晶体,晶体中原子排实际晶体都是非完整晶体,晶体中原子排列的不完整性称为晶体缺陷。列的不完整性称为晶体缺陷。2、缺陷产生的原因、缺陷产生的原因(1)晶体生长过程中受到外界环境中各种复杂)晶体生长过程中受到外界环境中各种复杂因素的不同程度的影响;因素的不同程度的影响;(2)晶体形成后还会受到外界各种因素的作用
2、。)晶体形成后还会受到外界各种因素的作用。3、缺陷对晶体性能的影响、缺陷对晶体性能的影响力学性能:力学性能:如强度、硬度、塑性、韧性等;如强度、硬度、塑性、韧性等;物理性能:物理性能:如电阻率、扩散系数等、比容、比热容;如电阻率、扩散系数等、比容、比热容;化学性能:化学性能:如耐蚀性等;如耐蚀性等;冶金性能:冶金性能:如固态相变等;如固态相变等;工艺性能:工艺性能:如锻造性能、冲压性能、切削性能等。如锻造性能、冲压性能、切削性能等。4、晶体缺陷的分类、晶体缺陷的分类按照晶体缺陷的几何形态分为四类:按照晶体缺陷的几何形态分为四类:(1)点缺陷)点缺陷-零维缺陷。如空位、间隙原子零维缺陷。如空位、
3、间隙原子及杂质原子等。及杂质原子等。(2)线缺陷,又称位错)线缺陷,又称位错-一维缺陷。一维缺陷。(3)面缺陷)面缺陷-二维缺陷。如晶界,表面及层二维缺陷。如晶界,表面及层错等。错等。(4)体缺陷)体缺陷-三维缺陷。如沉淀相、空洞等。三维缺陷。如沉淀相、空洞等。多晶体中的常见缺陷模型图多晶体中的常见缺陷模型图点缺陷:点缺陷:最简单的晶体缺陷,它是结点上或临近最简单的晶体缺陷,它是结点上或临近的微观区域内偏离晶体结构的正常排列的一种的微观区域内偏离晶体结构的正常排列的一种缺陷。如空位、间隙原子、杂质或溶质原子、缺陷。如空位、间隙原子、杂质或溶质原子、空位对、空位团和空位空位对、空位团和空位-溶质
4、对等。溶质对等。3.1.1 点缺陷的形成点缺陷的形成1、原子在平衡位置附近因热振动引起的微小位移、原子在平衡位置附近因热振动引起的微小位移所带来的不规则性。所带来的不规则性。2、高温淬火、冷变形加工和高能粒子的辐照效应、高温淬火、冷变形加工和高能粒子的辐照效应等形成。等形成。3.1 点缺陷点缺陷实际晶体中的点缺陷实际晶体中的点缺陷 (1)空位片)空位片 (2)挤塞子)挤塞子v3.1.2 点缺陷的平衡浓度点缺陷的平衡浓度1、点缺陷平衡浓度、点缺陷平衡浓度 晶体的自由能最低时,晶体处于平衡稳定状态,晶体的自由能最低时,晶体处于平衡稳定状态,晶体中存在的点缺陷浓度。晶体中存在的点缺陷浓度。2、点缺陷
5、存在平衡浓度的原因、点缺陷存在平衡浓度的原因(1)点缺陷的形成提高了晶体的内能,降低晶体的)点缺陷的形成提高了晶体的内能,降低晶体的热力学稳定性;热力学稳定性;(2)点缺陷的形成提高了晶体的熵值,增加了晶体)点缺陷的形成提高了晶体的熵值,增加了晶体的热力学稳定性。的热力学稳定性。v3.1.2 点缺陷的平衡浓度点缺陷的平衡浓度3、点缺陷平衡浓度的计算、点缺陷平衡浓度的计算 空位的形成能空位的形成能Ev为:形成一个空位时引起系统能为:形成一个空位时引起系统能量的增加,单位为量的增加,单位为 eV 考虑一具有考虑一具有 N 个点阵位置的晶体,形成个点阵位置的晶体,形成 n 个空个空位后,系统的自由能
6、的变化为:位后,系统的自由能的变化为:F=nEv-TS S=Sc+nSv 热力学上有热力学上有:Sc=kln k 为玻尔兹曼常数,为玻尔兹曼常数,k=1.38 10-23J/K;为系为系统的微观状态数目。统的微观状态数目。n 个空位形成后,整个晶个空位形成后,整个晶体将包含体将包含 Nn 个点阵位置。个点阵位置。N 个原子和个原子和 n 个个点阵位置上的排列方式为点阵位置上的排列方式为(N+n)!,由于,由于N 个个原子的等同性和原子的等同性和 n 个空位的等同性,最后可以个空位的等同性,最后可以识别的微观状态数为:识别的微观状态数为:=(N+n)!/N!n!即有:即有:Sc=kln=kln(
7、N+n)!/N!n!由于由于(N+n)!/N!n!中各项的数目都很大中各项的数目都很大(Nn1),用斯特林用斯特林(Stirling)近似公式:近似公式:lnx!=x lnxx(x1时时)则有:则有:Sc=k(N+n)ln(N+n)kN lnN kn lnn F=nEv kT(N+n)ln(N+n)N lnNnlnnnTSv 空位的形成使内能和熵变增加,导致自由能随空位的形成使内能和熵变增加,导致自由能随空位数的变化有一极小值。此时系统处于平衡状空位数的变化有一极小值。此时系统处于平衡状态,对应的空位浓度态,对应的空位浓度Cv 为平衡空位浓度。为平衡空位浓度。Cv 由由能量极小条件能量极小条件
8、 dF/dn=0确定:确定:dF/dn=Ev-kT ln(N+n)/n-TSv=0 ln(N+n)/n=(Ev-TSv)/kT 考虑到考虑到 n 远小于远小于N,则有:,则有:Cv=n/N=exp-(Ev-TSv)/kT=Aexp(-Ev/kT)其中其中A=exp(Sv/k),由振动熵决定,一般估计,由振动熵决定,一般估计A在在110之间之间间隙原子的平衡浓度间隙原子的平衡浓度Cg:Cg=n/N=exp-(Eg-TSg)/kT=Aexp(-Eg/kT)Sg-形成间隙原子引起的熵变;形成间隙原子引起的熵变;Eg-间隙原子的形成能间隙原子的形成能作业作业 Cu晶体的空位形成能晶体的空位形成能1.4
9、4x10-19J/atom,A=1,玻尔兹曼常数玻尔兹曼常数k=1.38x10-23J/k。已知已知Cu的摩尔的摩尔质量为质量为MCu63.54g/mol,计算:计算:1)在)在500以下,每立方米以下,每立方米Cu中的空位数?中的空位数?2)500下的平衡空位浓度?下的平衡空位浓度?18v解:首先确定解:首先确定1m3体积内体积内Cu原子的总数(已原子的总数(已知知Cu的摩尔质量为的摩尔质量为MCu63.54g/mol,500下下Cu的密度的密度Cu8.96 106 g/m31923628036.023 108.96 108.49 1063.54CuCuNNMm1)将)将N代入空位平衡浓度公
10、式,计算空位数目代入空位平衡浓度公式,计算空位数目nv 2)计算空位浓度)计算空位浓度 即在即在500时,每时,每106个原子中才有个原子中才有1.4个空位。个空位。201928232813.52862331.44 10exp8.49 10exp1.38 107738.49 108.49 101.37 101.2 10/VvEnNkTem1913.56231.44 10exp1.4 101.38 10773vVnCeN练习练习 纯铁的空位形成能为纯铁的空位形成能为105kJ/mol,将纯铁,将纯铁加热到加热到850后激冷至室温后激冷至室温(20),假设高温,假设高温下的空位能全部保留,试求过饱
11、和空位浓度下的空位能全部保留,试求过饱和空位浓度与室温平衡空位浓度的比值。与室温平衡空位浓度的比值。214、过饱和空位、过饱和空位(热力学非平衡点缺陷热力学非平衡点缺陷)过饱和:过饱和:在一定温度时,晶体具有平衡的空位浓度。当空在一定温度时,晶体具有平衡的空位浓度。当空位浓度超过平衡浓度时,就称为过饱和。位浓度超过平衡浓度时,就称为过饱和。获得过饱和点缺陷的方式:获得过饱和点缺陷的方式:淬火:淬火:温度升高,平衡浓度增大,急速冷却后,空位来不温度升高,平衡浓度增大,急速冷却后,空位来不及消失,被保留下来,形成过饱和空位。及消失,被保留下来,形成过饱和空位。冷变形:冷变形:较低温度下塑性变形,会
12、产生空位,超过此温度较低温度下塑性变形,会产生空位,超过此温度时的平衡浓度。时的平衡浓度。辐照:辐照:高能粒子照射时,晶体点阵上的原子被击出,进入高能粒子照射时,晶体点阵上的原子被击出,进入点阵间隙,留下空位,并形成等数目的间隙原子。点阵间隙,留下空位,并形成等数目的间隙原子。v3.1.3 点缺陷的运动点缺陷的运动 1、空位缺陷运动的实质、空位缺陷运动的实质原子的迁移过程,它构成了晶体中原子传输的基础原子的迁移过程,它构成了晶体中原子传输的基础 2、缺陷的复合、缺陷的复合间隙原子迁移到空位,两种缺陷同时消失,称为点间隙原子迁移到空位,两种缺陷同时消失,称为点缺陷的复合。缺陷的复合。3.1.4
13、点缺陷与材料行为点缺陷与材料行为243.1.4 点缺陷与材料行为点缺陷与材料行为25一、位错的重要性一、位错的重要性1、晶体的生长、相变过程常常依赖于位错进行。晶体的生长、相变过程常常依赖于位错进行。3.2 位错位错金刚砂的螺旋生长金刚砂的螺旋生长金刚砂的螺旋生长金刚砂的螺旋生长一、位错的重要性一、位错的重要性2、晶体的力学性能与位错密切相关。、晶体的力学性能与位错密切相关。3.2 位错位错晶体强度晶体强度c与位错密度与位错密度的关系的关系二、位错概念的提出二、位错概念的提出位错概念的产生是对晶体塑性变形过程研究的结果。位错概念的产生是对晶体塑性变形过程研究的结果。3.2 位错位错1 1、刚性
14、滑动模型、刚性滑动模型同一时间,滑移面上同一时间,滑移面上的原子一齐运动的原子一齐运动19261926年弗兰克年弗兰克采用刚性滑动模型推算出使理想晶体采用刚性滑动模型推算出使理想晶体产生塑性变形的临界切应力为:产生塑性变形的临界切应力为:m m=G/6=G/6单晶试棒在拉伸应力作用下的变化(宏观)单晶试棒在拉伸应力作用下的变化(宏观)外力作用下晶体滑移示意图(微观)外力作用下晶体滑移示意图(微观)金属金属理论切应理论切应力力/MPa实验值实验值/MPa切变模量切变模量/MPa实验值实验值/理论值理论值实验值实验值/切变模量切变模量Al38300.786244002.010-3310-5Ag39
15、800.372250009.310-51.510-5Cu64800.490407007.610-51.210-5-Fe110002.75689502.510-41.510-5Mg26300.393164001.510-42.410-5问题:计算结果和实验值相差甚远问题:计算结果和实验值相差甚远二、位错概念的提出二、位错概念的提出2 2、对其进行修正(主要考虑了原子间短程力)计对其进行修正(主要考虑了原子间短程力)计算出算出m约有约有G/30,与实验值仍相差很大。,与实验值仍相差很大。二、位错概念的提出二、位错概念的提出3 3、1934年,年,M.Polanyi,E.Orowan和和G.Tayl
16、or等提等提出位错的局部滑移理论。出位错的局部滑移理论。二、位错概念的提出二、位错概念的提出4 4、1956年,位错模型为实验所验证。年,位错模型为实验所验证。透射电镜下钛合金中的位错透射电镜下钛合金中的位错线线(黑线黑线)透射电镜下钛合金中的位错线透射电镜下钛合金中的位错线(黑线黑线)l 19561956年,位错模型为试验所验证。年,位错模型为试验所验证。研究位错的意义研究位错的意义:塑性变形、晶体生长、扩散烧结、固相反应塑性变形、晶体生长、扩散烧结、固相反应 19341934年,年,TaylorTaylor等提出位错模型(同一时间,滑移面上的等提出位错模型(同一时间,滑移面上的原子部分运动
17、)。滑移是通过称为位错的运动而进行的原子部分运动)。滑移是通过称为位错的运动而进行的氟化锂表面浸蚀出的氟化锂表面浸蚀出的位错露头的浸蚀坑位错露头的浸蚀坑KCl晶体是透明的,晶体是透明的,用杂质辍饰后可以见用杂质辍饰后可以见到白色的到白色的“位错位错”。TEM观察到的钛合金观察到的钛合金中的位错中的位错TEM观察到的位错观察到的位错与第二相相互作用与第二相相互作用 位错是晶体已滑移区与未滑移区的分界线。位错是晶体已滑移区与未滑移区的分界线。位错的类型:位错的类型:刃型位错(刃型位错(edge dislocation)螺型位错(螺型位错(screw dislocation)混合位错混合位错(mix
18、ed dislocations)3.2 位错位错3.2.1 位错的基本类型和特征位错的基本类型和特征1、刃型位错、刃型位错(1)刃型位错的形成)刃型位错的形成刃型位错的原子组态:刃型位错的原子组态:(2)刃型位错的结构)刃型位错的结构 晶体中多余的半原子面好像一晶体中多余的半原子面好像一片刀刃切入晶体中,沿着半原片刀刃切入晶体中,沿着半原子面的子面的“刃边刃边”,形成一条间隙,形成一条间隙较大的较大的“管道管道”,该管道周围附,该管道周围附近的原子偏离平衡位置,近的原子偏离平衡位置,造成造成晶格畸变晶格畸变。刃型位错包括管道。刃型位错包括管道及其周围晶格发生畸变的范围,及其周围晶格发生畸变的范
19、围,通常只有通常只有2到到5个原子间距宽个原子间距宽,而位错的而位错的长度却有几百至几万个原子间距长度却有几百至几万个原子间距。刃位错用符号刃位错用符号“”表示。表示。位错的几何模型位错的几何模型vl、2两列原子已两列原子已完成了滑移完成了滑移,3、4、5各列原子虽开始滑各列原子虽开始滑移移,但还未达到平衡位置,但还未达到平衡位置,6、7、8各列各列尚未滑移尚未滑移。这样,。这样,滑移面便分为已滑移区和未滑移区。已滑移区与末滑移区滑移面便分为已滑移区和未滑移区。已滑移区与末滑移区的界限的界限(3、4、5列列),即定义为,即定义为位错位错。位错是线缺陷,位错。位错是线缺陷,位错线上成列的原子发生
20、了有规则的错排。线上成列的原子发生了有规则的错排。位位错错与与滑滑移移(3)正、负刃型位错的规定)正、负刃型位错的规定正刃型位错:正刃型位错:半原子面位于滑移面上方,表示符号半原子面位于滑移面上方,表示符号“”负刃型位错:负刃型位错:半原子面位于滑移面下方,表示符号半原子面位于滑移面下方,表示符号“”正负刃型位错并无本质的差别,只是正负刃型位错并无本质的差别,只是相对相对的区别。的区别。(4)刃型位错特征)刃型位错特征1)由一个多余半原子平面所形成的线缺陷;位错宽)由一个多余半原子平面所形成的线缺陷;位错宽度为度为25个原子间距的管道。个原子间距的管道。2)位错滑移矢量)位错滑移矢量b垂直于位
21、错线;位错线和滑移矢垂直于位错线;位错线和滑移矢量构成滑移的唯一平面即滑移面。量构成滑移的唯一平面即滑移面。3)位错线可以是任何形状的曲线。)位错线可以是任何形状的曲线。4)点阵发生畸变,产生压缩和膨胀,形成应力场,点阵发生畸变,产生压缩和膨胀,形成应力场,随着远离中心而减弱。随着远离中心而减弱。7.2 位错的基本知识考虑一下,还考虑一下,还可以采用什么可以采用什么方式构造出一方式构造出一个刃型位错?个刃型位错?2、螺型位错、螺型位错(1)螺型位错的形成)螺型位错的形成 螺型位错的螺型位错的原子组态:原子组态:(2)螺型位错的结构)螺型位错的结构上半部分晶体的右边相对于它下面上半部分晶体的右边
22、相对于它下面的晶体移动了一个原子间距。在晶的晶体移动了一个原子间距。在晶体已滑移和未滑移之间存在一个过体已滑移和未滑移之间存在一个过渡区,在这个过渡区内的上下两层渡区,在这个过渡区内的上下两层的原子相互移动的距离小于一个原的原子相互移动的距离小于一个原子间距,因此它们都处于非平衡位子间距,因此它们都处于非平衡位置。这个过渡区就是螺型位错,置。这个过渡区就是螺型位错,之所以称其为螺型位错,是因之所以称其为螺型位错,是因为如果把过渡区的原子一次连接起为如果把过渡区的原子一次连接起来可以形成来可以形成“螺旋线螺旋线”。螺位错用环螺位错用环形剪头或形剪头或s表示。表示。(3)左、右旋螺型位错的规定)左
23、、右旋螺型位错的规定左旋螺型位错:左旋螺型位错:符合左手定则符合左手定则(上图上图)右旋螺型位错:右旋螺型位错:符合右手定则符合右手定则(下图下图)螺位错的螺位错的左右螺是左右螺是绝对的。绝对的。(4)螺型位错特征)螺型位错特征1)螺型位错螺型位错没有多余原子面,没有多余原子面,原子错排呈轴对称原子错排呈轴对称。2)螺型位错线与滑移矢量平行,故一定是直线。)螺型位错线与滑移矢量平行,故一定是直线。3)螺型位错的滑移面不是唯一的螺型位错的滑移面不是唯一的。4)螺位错周围的点阵也发生弹性畸变,但只有平)螺位错周围的点阵也发生弹性畸变,但只有平行于位错线的切应变,无正应变。行于位错线的切应变,无正应
24、变。5)位错线的移动方向与晶体滑移方向、应力矢量)位错线的移动方向与晶体滑移方向、应力矢量互相垂直。互相垂直。3、混合位错、混合位错(1)混合位错的形成)混合位错的形成 如果滑移从晶体的一角开始,然后逐渐扩大滑移范围,如果滑移从晶体的一角开始,然后逐渐扩大滑移范围,滑移区和未滑移区的交界为曲线,曲线与滑移方向既不垂滑移区和未滑移区的交界为曲线,曲线与滑移方向既不垂直也不平行,原子的排列介于刃型位错和螺位错之间称为直也不平行,原子的排列介于刃型位错和螺位错之间称为混合型位错混合型位错,即位错线呈曲线状。即位错线呈曲线状。讨论:图中何处是刃型位错和螺型位错?讨论:图中何处是刃型位错和螺型位错?3.
25、2.2 柏氏矢量柏氏矢量(Burgers vector)目的:描述位错的性质和特征。目的:描述位错的性质和特征。思路:有位错的晶体和理想晶体比较。思路:有位错的晶体和理想晶体比较。1、柏氏矢量、柏氏矢量b的确定方法的确定方法(1)柏氏回路)柏氏回路 实际晶体中,在位错周围实际晶体中,在位错周围“好好”区域内围绕位错区域内围绕位错线线作一任意大小闭合回路。作一任意大小闭合回路。(2)回路方向)回路方向 右手螺旋法则,即规定位错线指出屏幕为正,右右手螺旋法则,即规定位错线指出屏幕为正,右手的拇指指向位错的正向,其余四指的指向就是柏手的拇指指向位错的正向,其余四指的指向就是柏氏回路的方向。氏回路的方
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