2019全国高考(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、京津沪浙)有机试题深度解析.doc
- 【下载声明】
1. 本站全部试题类文档,若标题没写含答案,则无答案;标题注明含答案的文档,主观题也可能无答案。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
2. 本站全部PPT文档均不含视频和音频,PPT中出现的音频或视频标识(或文字)仅表示流程,实际无音频或视频文件。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
3. 本页资料《2019全国高考(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、京津沪浙)有机试题深度解析.doc》由用户(cbx170117)主动上传,其收益全归该用户。163文库仅提供信息存储空间,仅对该用户上传内容的表现方式做保护处理,对上传内容本身不做任何修改或编辑。 若此文所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知163文库(点击联系客服),我们立即给予删除!
4. 请根据预览情况,自愿下载本文。本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
5. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007及以上版本和PDF阅读器,压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 2019 全国 高考 京津沪浙 有机 试题 深度 解析 下载 _真题分类汇编_高考专区_化学_高中
- 资源描述:
-
1、 1 OH OO C6H5 2019 全国高考(、京津沪浙)有机化学基础试题深度解析 1.(2019 全国卷)36. 化学一选修 5:有机化学基础(15 分) 化合物 G 是一种药物合成中间体,其合成路线如下: OH KMnO4 O HCHO OH - O CH2OH KMnO4 H+ ABCE D O COOH G F 1) C2H5ONa / C2H5OH 2) CH3CH2CH2Br 1) OH - , 2) H+ O COOC2H5 回答下列问题: (1)A 中的官能团名称是_。 (2)碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出 B 的结构简式, 用星号(*)标出 B
2、 中的手性碳_。 (3) 写出具有六元环结构,并能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式 _。 (不考虑立体异构,只需写出 3 个) (4)反应所需的试剂和条件是_。 (5)的反应类型是_。 (6)写出 F 到 G 的反应方程式 _。 (7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯 (CH3COCH2COOC2H5) 制备的 合成线路 _(无机试剂任选) 。 【答案】 (1)羟基 (2) O* * * * (3) CHO , CHO , CHO , CHO , CH2CHO (写出其中的三个即可) 2 (4)C2H5OH/浓硫酸、加热 (5)取代反应 (6) O COOC2H5 OH -, O COO -
3、 + C2H5OH , O COO - H + O COOH (7) 1) OH -, 2) H + CH3COCH2COOC2H5 1) C2H5ONa / C2H5OH 2) C6H5CH2Br CH3COCHCOOC2H5 CH2C6H5 CH3COCHCOOH CH2C6H5 【解析】 (1)由题给出 A 的结构可知 A 中的官能团是羟基。 (2)由手性碳的定义判断 B 中手性碳位置是 O* * * * (3)按要求 B 的同分异构体中含有六元环和醛基的结构,可写出 CHO , CHO , CHO , CHO , CH2CHO 其中的三个。 (4)D 的结构为 O COOH, 反应应是
4、 O COOH 与 C 2H5OH 发生酯化反应得到 产物 E,故所需的试剂和条件是 C2H5OH/浓硫酸、加热。 (5)由前后产物推断反应的目的是 O COOC2H5 O COOC2H5 ,有反应物、生成物 结构可判断反应类型是取代反应。 (6)F 到 G 的反应方程式为: O COOC2H5 OH -, O COO - + C2H5OH, 3 O COO - H + O COOH (7)由题目反应类比判断合成线路为: 1) OH -, 2) H + CH3COCH2COOC2H5 1) C2H5ONa / C2H5OH 2) C6H5CH2Br CH3COCHCOOC2H5 CH2C6H5
5、 CH3COCHCOOH CH2C6H5 2.(2019 全国卷)36化学选修 5:有机化学基础(15 分) 环氧树脂因其具有良好的机械性能、 绝缘性能以及与各种材料的粘结性能, 已广泛应用 于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂 G 的合成路线: 已知以下信息: G 4 回答下列问题: (1)A 是一种烯烃,化学名称为_,C 中官能团的名称为_、 _。 (2)由 B 生成 C 的反应类型为_ _。 (3)由 C 生成 D 的反应方程式为_。 (4)E 的结构简式为 。 (5)E 的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物 的结构简式_、_。 能发生银镜反应
6、;核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为 321。 (6)假设化合物 D、F 和 NaOH 恰好完全反应生成 1 mol 单一聚合度的 G,若生成的 NaCl 和 H2O 的总质量为 765 g,则 G 的 n 值理论上应等于_。 【答案】 (1)丙烯 氯原子、羟基 (2)加成反应 (3) (4) (5) (6)8 【解析】 A 为三碳烯烃,只能为丙烯。丙烯与氯气光照发生取代反应得到 B CH2CHCH2Cl, 5 再与次氯酸加成得到 C CH2CH ClOH CH2Cl 。 由信息可知,E 为苯乙酮。 D 与 F 聚合时,每个 F 脱 2 个羟基氢,其中一个 H 与 D 加成开环形成羟基,另一个
7、 H 与 D 脱下的 Cl 形成 HCl,再发生 HCl + NaOH = NaCl + H2O,生成的 NaCl 和 H2O 的总质 量为 765 g,共有 10 mol NaCl 和 H2O 生成。其中在形成聚合链两个端基时各有一个 HCl 分 子生成,故聚合链上形成的 HCl 为 8 mol,n = 8。 3.(2019 全国卷)36化学选修 5:有机化学基础(15 分) 氧化白藜芦醇 W 具有抗病毒等作用。下面是利用 Heck 反应合成 W 的一种方法: 回答下列问题: (1)A 的化学名称为_。 (2) 中的官能团名称是_。 (3)反应的类型为_,W 的分子式为_。 (4)不同条件对
8、反应产率的影响见下表: 实验 碱 溶剂 催化剂 产率/% 1 KOH DMF Pd(OAc)2 22.3 2 K2CO3 DMF Pd(OAc)2 10.5 3 Et3N DMF Pd(OAc)2 12.4 4 六氢吡啶 DMF Pd(OAc)2 31.2 5 六氢吡啶 DMA Pd(OAc)2 38.6 6 六氢吡啶 NMP Pd(OAc)2 24.5 上述实验探究了_和_对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究 _等对反应产率的影响。 6 (5)X 为 D 的同分异构体,写出满足如下条件的 X 的结构简式_。 含有苯环;有三种不同化学环境的氢,个数比为 621; 1 mol 的 X 与足量
9、金属 Na 反应可生成 2 g H2。 (6)利用 Heck 反应,由苯和溴乙烷为原料制备,写出合成路线 _。 (无机试剂任选) 【答案】 (1)间苯二酚(1,3-苯二酚) (2)羧基、碳碳双键 (3)取代反应 C14H12O4 (4)不同碱 不同溶剂 不同催化剂(或温度等) (5) (6) 【解析】 首先看到合成路线:由 A 物质经 1 反应在酚羟基的邻位引入了一个碘原子,发生了取代 反应生成了 B 物质,B 物质与乙烯酸在催化剂的作用下生成了 C 物质。C 与 E 发生 heck 反 应生成 w 物质。 (1)A 物质所含官能团是两个酚羟基,且苯环上有两个是间位的取代基,那物质的命名 就是
10、间苯二酚, (2)物质中含碳碳双键和羧基 (3)D 物质到 E 物质没有双键的消失,且在 O 原子处增加了氢原子,没有双键参与反 应所以属于取代反应,W 物质中可以轻松数出共有 14 个 C 原子,4 个氧原子,氢原子的个 数可以通过不饱和度来推断出,14 个碳的烷应该有 30 个氢,现在该分子有 9 个不饱和度, 7 其中一个苯环 4 个,一个双键 1 个,一个不饱和度少 2 个氢,所以 30-9*2=12,因此有 12 个氢原子。 (4)可以从表格中寻找溶剂相同的实验、碱相同的实验发现得出:实验 1,2,3,探究了不 同碱对反应的影响;实验 4、5、6 探究了不同溶剂对反应的影响,最后只剩
11、下不同催化剂对 实验的影响。 (5)D 的分子式为:C8H9O2I,要求含苯环,那支链最多含两个 C,且 1 mol X 与足量 Na反应可生成2 g氢气, 说明X结构中有两个酚羟基或醇羟基, 又有三种不同环境的氢6:2:1, 那一定是有两个甲基和两个酚羟基,因为醇羟基没有 6 个相同环境的氢。 所以,X 的结构简式为: (6)由题意中的 heck 反应可知需要一个反应物中含双建,一个反应物中含 I;从苯出 发可以经过溴乙烷和溴化铁的反应制得乙苯,乙苯在乙基上通过烷烃的取代反应生成氯乙 苯,氯乙苯在氢氧化钠醇溶液下发生卤代烃的消去反应从而生成双键,得到苯乙烯;可以仿 照反应 1 通过相同条件在
12、苯环上上一个碘原子取代苯环的氢。合成路线如下: 最后一个写合成路线,要必须从已有的物质出发,不得自己添加反应所需有机物,仿照 题中出现的反应,将合成路线分为两部分,一次合成,遇到不会的合成,首先要在题意和已 知中寻找,清楚想要有碳碳双键出现应该利用卤代烃的消去反应。 4.(2019 北京卷)25 (16 分) 抗癌药托瑞米芬的前体 K 的合成路线如下。 8 已知: .有机物结构可用键线式表示,如(CH3)2NCH2CH3的键线式 N (1)有机物 A 能与 Na2CO3溶液反应产生 CO2,其钠可用于食品防腐。有机物 B 能与 Na2CO3溶液反应,但不产生 CO2;B 加氢可得环己醇。A 和
13、 B 反应生成 C 的化学方程式是 _,反应类型是_。 (2)D 中的含氧官能团是:_。 (3)E 的结构简式为_。 (4)F 是一种天然香料,经碱水解、酸化,得 G 和 J,J 经还原可转化为 G。J 的结构 简式为_。 (5)M 和 J 是同分异构体,符合下列条件的 M 的结构简式是_。 包含 2 个六元环; M 可水解,与 NaOH 溶液共热时,1molM 最多消耗 2molNaOH。 (6)推测 E 和 G 反应得到 K 的过程中,反应物 LiAlH4和 H2O 的作用_。 (7)由 K 合成托瑞米芬的过程: 托瑞米芬具有反式结构,其结构简式是_。 【答案】 (1) 取代反应(酯化反应
14、) (2)羰基 羟基 (3) 9 (4) (5) (6)还原剂 (7) 【解析】 本题合成药物为载体,联系社会生产生活实际,考查了有机化学方程式的书写,有机化 学反应类型判断、官能团的识别、同分异构体的书写、顺反异构的判断等知识点,比较好入 手,整体难度不大。 在第(1)问中,给了提示“有机物 A 能与 Na2CO3溶液反应产生 CO2,其钠可用于食品 防腐” ,可知 A 为苯甲酸, “有机物 B 能与 Na2CO3溶液反应,但不产生 CO2;B 加氢可得环 己醇” ,可知 B 为苯酚。因此 A 和 B 的反应方程式为: 化学反应类型为:取代反应(酯化反应) ,同时也知道了 C 的结构。 (2
15、)由已知可以看得出:苯酚生成的酯在 AlCl3的作用下会生成酚羟基,同时对位 上生成羰基,由此得官能团名称为羟基和羰基。 (3)由已知 i 可以看出,酚羟基在 Na2CO3的作用下,会与氯代烃发生取代反应,同时 生成醚键,从而得出 E 的结构简式为 (4)F 是一种天然香料,能够水解得到两种物质,可以知道 F 为酯类由于,J 经还原可 转化为 G,则 G 和 J 碳原子数一样多,并且碳骨架一样,根据原子守恒可知 J 的结构简式为 10 (5)M 可水解,与 NaOH 溶液共热时,1 molM 最多消耗 2 molNaOH,可知 M 含有酚 羟基形成的酯,并且有两个六元环,根据原子守恒和不和度可
16、知 J 的结构简式为: (6)LiAlH4 是强还原剂 (7)托瑞米芬具有反式结构,则 K 到 N 的过程发生消去反应,同时双键碳原子连接两 个不同的基团,即 碳上没有氢的羟基发生了消去反应。根据原子守恒可知:托瑞米芬的结 构简式为 5.(2019 天津卷)8.(18 分) 我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成 中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。 D E F G 茅苍术醇 回答下列问题: (1)茅苍术醇的分子式为 ,所含官能团名称为 ,分子 11 中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为 。 (2)化合物 B 的核磁共振氢谱中有 个吸收峰,并
17、满足以下条件的同分异构体 (不考虑手性异构)数目为 。 分子中含有碳碳三键和乙酯基(COOCH2CH3) ; 分子中有连续四个碳原子在一条直线上。 写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式 。 (3)C D 的反应类型为 。 (4)D E 的化学方程式为 ,除 E 外该反应另一产物的 系统命名为 。 (5)下列试剂分别与 F 和 G 反应,可以生成相同环状产物的是 (填序号) 。 a.Br2 b. HBr c. NaOH 溶液 (6) 参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物 M, 在方框中写出路线流程图(其他试剂任选) 。 【试题解析】【试题解析】
展开阅读全文