第九章醇酚醚(二)课件.ppt

1、第二节第二节 酚酚一、酚的分类和命名一、酚的分类和命名二、酚的结构与性质二、酚的结构与性质三、酚三、酚的制备的制备四、重要的四、重要的酚酚.一、酚的分类和命名一、酚的分类和命名1.分类分类按羟基所连的芳基类型分按羟基所连的芳基类型分苯酚苯酚萘酚萘酚蒽酚蒽酚OHOHOH按羟基数目多少分按羟基数目多少分一元酚一元酚二元酚二元酚三元酚三元酚OHOHOHHOOHOH.2.命名命名按苯的衍生物的命名原则进行按苯的衍生物的命名原则进行OHClNH2SO3HCOOHNO2COOHNO2HONH2OCH3Cl对氯苯酚对氨基苯磺酸间硝基苯甲酸3-硝基-5-羟基 苯甲酸2-甲氧基-6-氯苯胺OHOH1,6-萘二酚

2、萘二酚OHNO25-硝基硝基-2-萘酚萘酚1,2,3-苯三酚苯三酚OHOHOH1,2,3-三苯酚三苯酚 .多取代苯的命名多取代苯的命名 母体选择原则母体选择原则：按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基。作为取代基。-NO2、-X、-OR（烷氧基）、烷氧基）、-R（烷基）、烷基）、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2（酰胺）、酰胺）、-COX（酰卤）、酰卤）、-COOR（酯）、酯）、-SO3H、-COOH、-N+R3等等某苯某苯苯某苯某.OHOCH3OHClClClClOHNO2O2NNO2Cl2-甲氧基苯酚 五氯

3、苯酚 2,4,6-三硝基苯酚 （苦味酸）.二、酚的结构与性质二、酚的结构与性质（一）结构（一）结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链相连的化合物为芳醇）基与芳环侧链相连的化合物为芳醇）CH2OH是酚吗？是酚吗？否！是醇，苯甲醇否！是醇，苯甲醇.在酚中O采取sp2杂化，未杂化的p轨道上的一对电子参与了苯环的共轭，形成p,p-共轭体系。HOCH3120o139pmOCH3H109o143pmOCCH3H121pm 1.CO 键具有部分双键的性质，较难断裂；p,p-,p-共轭共轭 2.OH 键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化；3.O 上 p 电

4、子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。.（二）物理性质（二）物理性质酚羟基之间可形成氢键，故熔、沸点比相应的芳烃高酚羟基之间可形成氢键，故熔、沸点比相应的芳烃高1)邻位上有羟基、氯、硝基时，可形成分子内氢键，降邻位上有羟基、氯、硝基时，可形成分子内氢键，降低了酚羟基形成分子间氢键的几率，因而，它们的熔、低了酚羟基形成分子间氢键的几率，因而，它们的熔、沸点比间位和对位异构体低沸点比间位和对位异构体低 O HClOHONOON OO HOHNOO 邻硝基苯酚 对硝基苯酚分子内氢键 分子间氢键.大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。能溶于乙醇

5、、乙醚、苯等有机溶剂，略溶于水能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，略溶于水具有特殊气味，具有腐蚀性和杀菌能力。具有特殊气味，具有腐蚀性和杀菌能力。医院用的消毒剂“来苏儿来苏儿”就是甲苯酚与肥皂的混合物甲苯酚与肥皂的混合物。.（三）化学性质（三）化学性质 O Hp-p p共轭共轭羟基难被取代，易发生苯环上的亲羟基难被取代，易发生苯环上的亲电取代，有酸性，能与电取代，有酸性，能与 FeCl3 显色。显色。此外，还易氧化，此外，还易氧化，CO键结合更牢固极性更小，不易断裂极性更大，易于离解.1）弱酸性弱酸性OHO+H+Ka=10-10OHO-+H+Ka=10-18比较：1.酚羟基的反应酚羟基的反应.OH

6、ONa+H2O+NaOH苯酚钠 在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚苯酚的酸性弱于碳酸的酸性弱于碳酸。ONaOH+Na HCO3+CO2 +H2O几类物质的酸性比较：几类物质的酸性比较：有机酸有机酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚 醇醇 pKa 5 6.4 10 1618.取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。吸电子基使酚的酸性增强；斥电子基使酚的酸性减弱。Question：按酸性强弱顺序排列下列化合物。按酸性强弱顺序排列下列化合物。OHClOHO2NOHCH3OH酸性：酸性：对硝基苯酚对氯苯酚苯酚对甲苯酚对硝基苯酚对氯苯酚苯酚对甲苯酚.常用苯酚的这种适中的酸性分离提纯苯酚。酚Ar-OHR-C

7、OOH其它有机物NaOH溶液不溶物:其它有机物水溶液:酚类酸类CO2酚溶液H+R-COOH.2）与）与FeCl3的显色反应的显色反应鉴定酚鉴定酚6C6H5OH +FeCl3H3Fe(OC6H5)6 +3HCl苯酚 六苯氧根络铁酸 蓝紫色 不同的酚与不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同作用产生的颜色不同 6ArOH +FeCl3 Fe(OAr)6 3-+6H+3Cl-蓝紫色棕红色反应机理及有色物质的组成尚不完全清楚反应机理及有色物质的组成尚不完全清楚,可能形成如下的配合物：可能形成如下的配合物：.各各类类酚酚与与三三氯氯化化铁铁反反应应所所显显颜颜色色 酚酚 苯苯酚酚 对对甲甲苯苯酚酚 间间甲

8、甲苯苯酚酚 对对苯苯二二酚酚 邻邻苯苯二二酚酚 间间苯苯二二酚酚 连连苯苯三三酚酚 -萘萘酚酚 -萘萘酚酚 与与FeCl3显显色色 蓝蓝紫紫色色 蓝蓝色色 蓝蓝紫紫色色 暗暗绿绿色色结结晶晶 深深绿绿色色 蓝蓝紫紫色色 淡淡棕棕红红色色 紫紫红红色色沉沉淀淀 绿绿色色沉沉淀淀 凡具有烯醇式结构的化合物都有这一显色反应OHC C OH.上章学过：上章学过：把醇钠换成酚钠：把醇钠换成酚钠：ONa+R XOR+NaX苯甲醚亲核性：OHBrHCl浓的浓的HI是最有效的分解醚的试剂是最有效的分解醚的试剂。.伯烷基醚按伯烷基醚按SN2机制断裂，机制断裂，叔烷基醚按叔烷基醚按SN1机制断裂，机制断裂，芳基烷

9、基醚总是烷氧键断裂。芳基烷基醚总是烷氧键断裂。CH3O CH3 HICH3OH+CH3IHICH3I浓浓 HIOCH357%HI120-130 COH+CH3ICH3 O C(CH3)3HICH3OH+(CH3)3CI浓浓 HI.3.过氧化物的生成过氧化物的生成 C CHH3 3C CHH2 2OO C CHHC CHH3 3HHO2C CHH3 3C CHH2 2OO C CHHC CHH3 3OOOOHH检验：过过氧氧化化物物F Fe eS SOO4 4F Fe e2 2(S SOO4 4)3 3K KS SC CN NK K3 3F Fe e(S SC CN N)6 6红色除去：在蒸馏前

10、，加入5FeSO4溶液贮藏时在醚中加入少许金属钠、或铁钉 过氧化物不易挥发，受热或受摩擦时易爆炸，而且对人体有过氧化物不易挥发，受热或受摩擦时易爆炸，而且对人体有毒。在使用乙醚时，应先检查是否存在过氧化物。毒。在使用乙醚时，应先检查是否存在过氧化物。.4.环氧化合物的反应环氧化合物的反应 H2COCH2O CC 110。110。1.18D1.18D张力环能溶于水、乙醇、乙醚发生亲核取代，重要有机合成中间体H2COCH2 NuHOCH2CH2NuH+.H2COCH2H2O/H+ROH/H+HXHCNBH3NH3RMgXLiAlH4HOCH2CH2OHROCH2CH2OHXCH2CH2OHHOCH2CH2CN(CH3CH2O)3BNH2CH2CH2OHRCH2CH2OHCH3CH2OH生成双官能团化合物生成双官能团化合物.第三节第三节 醚醚一、一、醚醚的结构、分类和命名的结构、分类和命名二、二、醚醚的物理性质的物理性质三、三、醚醚的化学性质的化学性质四四、醚的制备醚的制备（自学）（自学）五、重要的醚五、重要的醚（自学）（自学）.作业作业完成练习册完成练习册.