微型专题重点突破(五) 教案及习题(高中化学 选修4 步步高).docx
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1、微型专题重点突破微型专题重点突破(五五) 核心素养发展目标 1.创新意识:能从多角度理解原电池的原理,认识化学能转化为电能 方式的多样性,学会新型电池原理的分析方法,增强创新意识。2.模型认知:进一步理解电 解的原理,构建电解应用与计算的相关思维模型,并能应用其模型解决实际问题。 一、原电池原理的多角度考查 例 1 热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源。一种热激活电池的基本结构如图所示,其 中作为电解质的无水 LiClKCl 混合物受热熔融后,电池即可瞬间输出电能。该电池总反应 为 PbSO42LiClCa=CaCl2Li2SO4Pb。下列有关说法正确的是( ) A正极反应式:Ca2Cl 2e
2、=CaCl 2 B放电过程中,Li 向负极移动 C每转移 0.1 mol 电子,理论上生成 20.7 g Pb D常温下,在正、负极间接上电流表,指针不偏转 答案 D 解析 正极发生还原反应,故为 PbSO42e =PbSO2 4,A 项错误;放电过程为原电池, 故阳离子向正极移动,B 项错误;每转移 0.1 mol 电子,生成 0.05 mol Pb 为 10.35 g,C 项错 误;常温下,电解质不能熔化,不能形成原电池,故指针不偏转,D 项正确。 考点 原电池的相关综合 题点 原电池原理的多角度考查 常从以下几方面考查原电池的原理: (1)判断原电池正极和负极,或确定其电极材料; (2)
3、判断电极反应类型,负极发生氧化反应,正极发生还原反应; (3)判断离子迁移方向,电解质溶液中阴离子移向负极,阳离子移向正极; (4)判断电子流向,电子从负极流出经外电路流向正极; (5)电极反应式的正误判断,要特别注意电极产物是否与电解质溶液反应。 变式 1 水泥在固化过程中自由水分子减少并形成碱性溶液。根据这一物理化学特点,科学 家发明了电动势法测水泥的初凝时间。此法的原理如图所示,反应的总方程式为 2Cu Ag2O=Cu2O2Ag。下列说法正确的是( ) A负极材料是银 B负极的电极反应式为 2Cu2OH 2e=Cu 2OH2O C测量原理示意图中,电流从 Cu 经过导线流向 Ag2O D
4、电池工作时,溶液中 OH 向正极移动 答案 B 解析 在该氧化还原反应中还原剂是铜,铜作负极,A 错误;铜为负极、Ag2O 为正极,负极 的电极反应式为 2Cu2OH 2e=Cu 2OH2O,电流从 Ag2O 经过导线流向铜,B 正确, C 错误;电池工作时,阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,D 错误。 相关链接 多角度认识原电池 原电池是将化学能转化为电能的装置。可以从以下几个角度来认识原电池: (1)反应角度 当原电池工作时,负极失电子,发生氧化反应;正极得电子,发生还原反应。从这个角度 我们可以知道,只有氧化还原反应才能被设计成原电池。但需要注意:与正常的氧化还原反 应不同,原电池中存
5、在的氧化反应与还原反应是分开进行的。 原电池中的氧化还原反应必须是自发的。若不能自发发生反应,则不能形成原电池。必须 注意,这里所说的自发发生氧化还原反应不一定是电极与电解质溶液反应,也可能是电极与 溶液中溶解的氧气等发生反应,如将铁与石墨相连插入食盐水中。 (2)能量角度 氧化还原反应有放热反应也有吸热反应, 一般放热反应才能将化学能转化为电能, 产生电流。 (3)组成角度 要有两个电极。这两个电极的活泼性一般是不同的。一般情况下,负极是活泼性较强的金 属,正极是活泼性较弱的金属或能导电的材料(包括非金属或某些氧化物,如石墨、PbO2), 但要求负极能与电解质溶液自发发生氧化还原反应。 两电
6、极必须插入电解质溶液中。非电解质由于不导电,不能参与形成原电池。 必须形成闭合回路。闭合回路的形式是多种多样的,最常见的就是通过导线将正、负极相 连,也可以将两种金属材料相接触再插入电解质溶液中,日常生活中的合金则是两种材料相 互熔合在一起形成正、负极的,因此在判断是否形成闭合回路时,不能只看是否有导线。常 见闭合回路的形式如下图所示: (4)转移角度 原电池工作时,能够发生电子、离子的定向移动,能够形成外电路与内电路。在原电池中, 外电路通过电子的定向移动形成电流,电子从负极流出,从正极流入,电流的方向与此相反; 内电路中的电流通过离子的定向移动来形成(阳离子移向正极,而阴离子移向负极)。因
7、此, 电子的流向仅限于外电路,电解质溶液中没有电子流过,而电流则在内、外电路同时形成。 (5)形式角度 任何原电池从本质上都属于如下两种形式中的一种: 二、新型二次电池的分析 例 2 用吸附了氢气的纳米碳管等材料制作的二次电池原理如图所示,下列说法正确的是 ( ) A充电时,阴极的电极反应为 Ni(OH)2OH e=NiO(OH)H 2O B放电时,负极的电极反应为 H22e 2OH=2H 2O C放电时,OH 移向镍电极 D充电时,将电池的碳电极与外电源的正极相连 答案 B 解析 放电时相当于原电池,负极失去电子,氢气在负极放电,B 项正确;放电时 OH 等阴 离子向负极移动, 结合图示电子
8、流向可确定碳电极为负极, 即 OH 向碳电极移动, C 项错误; 充电时相当于电解池,阴极发生还原反应,A 项错误;充电时电池的碳电极与外电源的负极 相连,D 项错误。 考点 原电池与电解池的综合 题点 新型二次电池的分析 新型电池“放电”“充电”时电极反应式正误判断方法 (1)新型电池放电 若给出新型电池的装置图:先找出电池的正、负极,即找出氧化剂和还原剂;再结合电解 质确定出还原产物和氧化产物;最后判断相应的电极反应式的正误。 若给出新型电池的总反应式:分析总反应式中各元素化合价的变化情况,找出氧化剂及其 对应的还原产物,还原剂及其对应的氧化产物,最后考虑电解质是否参加反应,判断电极反 应
9、式的正误。 (2)新型电池充电 充电时阴极的电极反应式是该电池放电时的负极反应式的“逆反应”。 充电时阳极的电极反应式是该电池放电时的正极反应式的“逆反应”。 变式 2 铁镍蓄电池又称爱迪生电池,放电时的总反应为:FeNi2O33H2O=Fe(OH)2 2Ni(OH)2。 下列有关该电池的说法不正确的是( ) A电池的电解液为碱性溶液,正极为 Ni2O3,负极为 Fe B电池放电时,负极反应为 Fe2OH 2e=Fe(OH) 2 C电池充电过程中,阴极附近溶液的 pH 降低 D电池充电时,阳极反应为 2Ni(OH)22OH 2e=Ni 2O33H2O 答案 C 解析 该充电电池中活泼金属 Fe
10、 失去电子,为负极,得电子的 Ni2O3为正极,因为放电时电 极产物为氢氧化物,可以判断电解液为碱性溶液,选项 A 正确;放电时,负极铁失去电子生 成 Fe2 , 因为电解液为碱性溶液, 所以负极反应为 Fe2OH2e=Fe(OH) 2, 选项 B 正确; 充电时,阴极发生还原反应:Fe(OH)22e =Fe2OH,所以阴极附近溶液的 pH 增大, 选项 C 错误;电池充电时,阳极发生氧化反应,Ni(OH)2转化为 Ni2O3,电极反应为 2Ni(OH)2 2OH 2e=Ni 2O33H2O,选项 D 正确。 三、电解问题的分析方法 例 3 近年来,加“碘”食盐中添加较多的是碘酸钾(KIO3)
11、,碘酸钾在工业上可用电解法制 取。以石墨和不锈钢为电极材料,以 KI 溶液为电解液,在一定条件下进行电解,反应的化 学方程式为 KI3H2O= 电解 KIO33H2。下列有关说法不正确的是( ) A转移 3 mol 电子,理论上可制得 107 g KIO3 B电解时,石墨作阳极,不锈钢作阴极 C阳极的电极反应式为 I 3H 2O6e =IO 36H D电解过程中,电解液的 pH 减小 答案 D 解析 根据电解的总反应方程式可知,转移 6 mol 电子,生成 1 mol 碘酸钾,则转移 3 mol 电子,理论上可得到 0.5 mol(即 107 g)KIO3,A 项正确;根据电解的总反应方程式可
12、知,阳 极应为惰性电极,所以电解时石墨作阳极,不锈钢作阴极,B 项正确;电解时,阳极发生氧 化反应,电极反应式为 I 3H 2O6e =IO 36H ,C 项正确;根据电解的总反应方程式 可知,电解过程中电解液的 pH 基本不变,D 项错误。 考点 酸、碱、盐溶液的电解规律 题点 电解问题的分析与判断 解答电解问题的五步分析法 第一步:看。先看清楚电极材料,对于惰性电极如石墨、铂等,不参与阳极的氧化反应;对 于铜、银等活泼电极,阳极参与电极反应。 第二步:离。写出溶液中所有的电离方程式,包括水的电离方程式。 第三步:分。将离子分成阳离子组、阴离子组,阳离子向阴极迁移,阴离子向阳极迁移。 第四步
13、:写。按发生还原反应、氧化反应的顺序写出电极反应式。阳极发生氧化反应,阴极 发生还原反应。 第五步:判。根据电极反应式分析判断电解结果:电极产物、两极现象、离子浓度、溶液酸 碱性及 pH 变化等。 变式 3 用氢氧化钠溶液吸收二氧化硫,将所得的混合液进行电解循环再生,其中阴阳膜组 合循环再生机理如图所示,下列有关说法不正确的是( ) A阳极区酸性增强 B阴极的电极反应为 2H 2e=H 2 C该过程中的副产品主要为 H2SO4 D电解时两个电极都只能用惰性电极 答案 D 解析 电解池中,阳极不是活性电极时,放电的是阴离子,因 HSO 3、SO 2 3的放电能力比 OH 强, 故阳极的电极反应为
14、 HSO 3H2O2e =SO2 43H , SO2 3H2O2e =SO2 42H , 故阴极区 H 浓度增大,酸性增强,A 项正确;电解池中,阴极区是溶液中的 H放电,产生 H2,电极反应为 2H 2e=H 2,B 项正确;该过程中的副产品主要为 H2SO4,C 项正确; 阴极区阳离子的放电顺序与电极材料无关,故阴极区电极可以为活性电极,D 项错误。 四、电解池中电极反应式的书写与判断 例 4 如图所示, a、b 为石墨电极,通电一段时间后,b 极附近显红色。下列说法不正确 的是( ) Ab 电极反应式为 2H 2e=H 2 Ba 电极反应式为 2Cl 2e=Cl 2 C铜电极反应式为 4
15、OH 4e=O 22H2O D铁电极反应式为 Cu2 2e=Cu 答案 C 解析 由题意可知,b 电极为阴极, a 电极为阳极,则铁为阴极,铜为阳极,铜电极反应式 为 Cu2e =Cu2。 考点 电解及其装置(电解池) 题点 电解池电极反应式的书写与正误判断 “三看”法快速书写电极反应式 (1)一看电极材料,若是金属(金、铂除外)作阳极,金属一定被氧化(注意:一般情况下,铁失 去电子被氧化为 Fe2 )。 (2)二看电解质是否参与电极反应。对于碱性电解质,常用 OH 和 H 2O 来配平电荷与原子数; 对于酸性电解质,常用 H 和 H 2O 来配平电荷与原子数。 (3)三看电解物质状态,若是熔
16、融金属氧化物或盐,一般就是金属冶炼。 变式 4 用石墨电极完成下列电解实验。 实验一 实验二 装置 现象 a、d 处试纸变蓝;b 处变红,局部褪色; c 处无明显变化 两个石墨电极附近有气泡产生;n 处有气泡产生; 下列对实验现象的解释或推测不合理的是( ) Aa、d 处:2H2O2e =H 22OH Bb 处:2Cl 2e=Cl 2 Cc 处发生了反应:Fe2e =Fe2 D根据实验一的原理,实验二中 m 处能析出铜 答案 B 解析 根据实验一的实验现象可判断出 c 为阳极,d 为阴极,a、d 处的电极反应均为 2H2O 2e =H 22OH ,c 处的电极反应为 Fe2e=Fe2,由于 F
17、e2的颜色较浅,短时间观察 不到明显的现象。“b 处变红”,说明有 H 生成,则发生了电极反应 2H 2O4e =4H O2;“局部褪色”说明在该电极上 Cl 放电生成了 Cl 2,电极反应为 2Cl 2e=Cl 2。 实验二中每个铜珠的左侧为阳极,右侧为阴极,其中铜珠的左侧铜放电变成铜离子,铜离子 移动到 m 处,在 m 处放电变成铜析出。 相关链接 电解池中电极反应式的书写 特别提示 (1)阳极:首先看阳极材料是否为活性电极,若为活性电极,则阳极材料放电;若为惰性电极, 则依据阴离子的放电顺序判断谁先放电。 (2)阴极:不论阴极材料是什么,均按照阳离子的放电顺序判断谁先放电。 五、关于电解
18、的计算 例 5 将含有 0.4 mol Cu(NO3)2和 0.4 mol KCl 的水溶液 1 L,用惰性电极电解一段时间后, 在一电极上析出 19.2 g Cu; 此时, 在另一电极上放出气体的体积在标准状况下为(不考虑产生 的气体在水中的溶解)( ) A3.36 L B5.6 L C6.72 L D13.44 L 答案 B 解析 根据电解原理, 阴极的电极反应为 Cu2 2e=Cu, 由题意知, 在阴极上析出 0.3 mol Cu,则转移 0.6 mol 电子;阳极的电极反应为 2Cl 2e=Cl 2,Cl 完全放电时,转移的 电子数为 0.4 mol,生成 Cl2 0.2 mol,故根
19、据得失电子守恒分析,阳极上 Cl 放电完全后,OH 放电, 即 4OH 4e=2H 2OO2, 转移的电子的物质的量为 0.2 mol 时, 生成 O2 0.05 mol, 故阳极放出气体的体积为(0.2 mol0.05 mol)22.4 L mol 15.6 L。 关系式法在电解计算中的应用 (1)先明确各电极产物: 确定电解池的阴极和阳极,写出其电极反应式,明确电极产物(要注意阳极材料对电解结果的 影响)。 (2)再建立关系式求解: 根据得失电子守恒,在已知量与未知量之间建立计算关系式,如: 4e 4H2H 22Cu 22Cu4OHO 22Cl2 变式 5 以等质量的铂棒和铜棒作电极,电解
20、硫酸铜溶液,通电一段时间后,其中一极增加 质量为 a g,此时两极的质量差为( ) a g 2a g a 2 g 无法判断 A B C D 答案 B 解析 题中只是给出“以等质量的铂棒和铜棒作电极”,应有两种可能:如果 Cu 作阴极, Pt 作阳极,本实验为电解硫酸铜溶液,Cu 棒增重,而 Pt 棒的质量不变,因此二者的质量差 为 a g。如果 Cu 作阳极,Cu 是活泼电极,Cu 棒本身参与反应,即 Cu2e =Cu2,因此 Cu 极减重;Pt 作阴极,此时溶液中的 Cu2 被还原而使阴极增重,即 Cu22e=Cu,综合 两极情况后, 可得出阴极增加质量的数值应等于阳极铜棒失重的数值, 因此
21、两极质量相差 2a g。 考点 电解的相关综合 题点 阳极材料对电解结果的影响 六、串联电化学装置的分析方法 例 6 按图所示装置进行实验,并回答下列问题。 (1)判断装置的名称:A 池为_,B 池为_。 (2)锌极为_极,电极反应为_; 铜极为_极,电极反应为_; 石墨棒 C1为_极,电极反应为_; 石墨棒 C2附近的实验现象为_ _。 (3)当 C2极析出 224 mL 气体(标准状况)时,锌的质量_(填“增加”或“减 少”)_ g,CuSO4溶液的质量_(填“增加”或“减少”)_g。 答案 (1)原电池 电解池 (2)负 Zn2e =Zn2 正 Cu22e=Cu 阳 2Cl2e=Cl 2
22、 有无色气体产 生,电极附近溶液变红 (3)减少 0.65 增加 0.01 解析 A 池中,Zn、Cu 放入 CuSO4溶液中构成原电池,B 池中,两个电极均为石墨电极, 在以 A 为电源的情况下构成电解池。A 池中 Zn 为负极,Cu 为正极,B 池中 C1为阳极,C2 为阴极,阴极析出 H2,周围溶液中 OH 浓度增大,阴极附近溶液变红,且 n(H 2)0.01 mol, 故电路中转移电子的物质的量为 0.01 mol20.02 mol, 根据得失电子守恒, 锌极有 0.01 mol Zn 溶解,即 Zn 极质量减少 0.01 mol65 g mol 10.65 g;铜极上有 0.01 m
23、ol Cu 析出,即 CuSO4溶液增加 0.01 mol(65 g mol 164 g mol1)0.01 g。 串联电化学装置分析方法思路 (1)根据题中所给的串联电路或电极材料等判断电池类型; (2)根据电池类型和电极材料、电解质溶液、离子放电顺序等写出电极反应; (3)根据电极反应分析实验现象或完成计算等。 变式 6 如图为相互串联的甲、乙两电解池,其中甲池为电解精炼铜的装置。 试回答下列问题: (1)A 是_极,材料是_,电极反应为_,B 是_极,材料是_,主要电极反应为_, 电解质溶液为_。 (2)乙池中若滴入少量酚酞溶液,电解一段时间后 Fe 极附近溶液呈_色。 (3)常温下,若
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