固定床反应器培训课件.pptx
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1、第九章第九章 固定床反应器固定床反应器 1多相系统的特征多相系统的特征 多相系统的特征是多相系统的特征是:系统中同时存在两个或两个以上的相态,系统中同时存在两个或两个以上的相态,在发生化学反应的同时,也发生着相间和在发生化学反应的同时,也发生着相间和相内的传递现象,主要是质量传递和热量相内的传递现象,主要是质量传递和热量传递。传递。如果这些传递现象不存在,那么就不可能如果这些传递现象不存在,那么就不可能发生化学反应。发生化学反应。2可概括为三种基本类型:可概括为三种基本类型:(1)(1)在两相界面处进行反应,所有气固反应或气固在两相界面处进行反应,所有气固反应或气固相催化反应都属于这一类型;相
2、催化反应都属于这一类型;(2)(2)在一个相内进行反应,大多数气液反应均属于在一个相内进行反应,大多数气液反应均属于这种情况,进行反应的相叫做反应相;这种情况,进行反应的相叫做反应相;(3)(3)在两个相内同时发生反应,某些液液反应属于在两个相内同时发生反应,某些液液反应属于这种情况。这种情况。本课着重讲述气固相催化反应,并讨论定量本课着重讲述气固相催化反应,并讨论定量处理的方法。处理的方法。多相系统中反应的基本类型多相系统中反应的基本类型3 根据固体催化剂是处于静止状态还是运动状态,反应器又可分为两大类,属于静止状态的有固定床反应器和滴流床反应器,催化剂处于运动状态的有流化床反应器、移动床反
3、应器和浆态反应器等。本章的主要研究对象是固定床反应器,流化床反应器第十章介绍。4 9.1固定床反应器的特点及结构固定床反应器的特点及结构 9.2固定床反应器内的流体流动固定床反应器内的流体流动 9.3固定床反应器内的传质与传热固定床反应器内的传质与传热 9.4 固定床反应器的计算方法固定床反应器的计算方法59.1固定床反应器的特点及结构固定床反应器的特点及结构 定义定义*:凡是流体通过不动的固体物料所凡是流体通过不动的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器。床反应器。其中尤以用气态的反应物料通过由固体催其中尤以用气态的反应物料通过由固体催化剂
4、所构成的床层进行反应的气化剂所构成的床层进行反应的气-固相催固相催化反应器占最主要的地位。化反应器占最主要的地位。6固定床反应器优点*固定床中催化剂不易磨损;床层内流体的流动接近于平推流,与返混式的反应器相比,可用较少量的催化剂和较小的反应器容积来获得较大的生产能力。由于停留时间可以严格控制,温度分布可以适当调节,因此特别有利于达到高的选择性和转化率。可在高温高压下操作。9.1.19.1.1固定床反应器的特点及工业应用固定床反应器的特点及工业应用7 固定床反应器缺点*固定床中的传热较差;催化剂的再生、更换均不方便,催化剂的更换必须停产进行。不能使用细粒催化剂 89.1.2 固定床反应器的构型固
5、定床反应器的构型 固定床反应器分类*固定床反应器按反应中与外界有否热量交换可以划分为两大类:绝热式和换热式。绝热式和换热式。绝热式绝热式:单段绝热床、多段绝热式反应器 换热式:换热式:对外换热式和自身换热式。91.绝 热 式 反 应 器绝 热 式 反 应 器(掌握结构、分类、应用)(掌握结构、分类、应用)绝热式固定床催化反应器在反应过程中,床层不与外界进行热量交换不与外界进行热量交换,其最外层为隔热材料隔热材料层层(耐火砖、矿渣棉、玻璃纤维等),常称作保温层保温层,作用作用是防止热量的传出或传入,减少能量损失,维持一定的操作条件并起到安全防护的作用。10 一般为一高径比不大的圆筒体。见图9-1
6、。单段绝热反应器优点优点:单段绝热式固定床催化反应器结构简单、造价便宜,反应器内体积能得到充分利用。单段绝热反应器适用的场合单段绝热反应器适用的场合*:(1).(1).反应热效应较小的反应;反应热效应较小的反应;(2).(2).温度对目的产物收率影响温度对目的产物收率影响不大的反应;不大的反应;(3).(3).虽然反应热效应大,但单虽然反应热效应大,但单程转化率较低的反应或者有大程转化率较低的反应或者有大量惰性物料存在,使反应过程量惰性物料存在,使反应过程中温升小的反应中温升小的反应.1)单段绝热床)单段绝热床图9-1圆筒绝热式反应器一矿渣棉;2一瓷环;3一催化剂1112固定床反应器操作过程中
7、若发生超压现象,需要紧急放空处理时,一般应按流流程顺序进行程顺序进行,即:打开出口放空阀放空,以免逆流程放空导致气流冲动催化剂床层,但危急情况下可以同时打开出口处和入口处的放空阀。固定床反应器操作过程中发生超压现象的处理方法固定床反应器操作过程中发生超压现象的处理方法132).多段绝热式反应器 多段绝热固定床反应器使用场合:多段绝热固定床反应器多用以进行放热反多段绝热固定床反应器多用以进行放热反应等。应等。多段绝热反应器分类 按段间换热方式的不同可分为三类:(1).间接换热式;(2).原料气冷激式;(3).非原料气冷激式。后两类又可总称为直接换热式。1415162 换热式反应器换热式反应器 当
8、反应热效应较大热效应较大时,为了维持适宜的温度条件,必须利用换热介质来移走或供给热量。换热式固定床反应器的特点:在催化剂床层进行化学反应的同时,床层还通过器壁与外界进行热交换。按换热介质的不同,又可分为对外换热式和自身对外换热式和自身换热式换热式。171)对外换热式反应器)对外换热式反应器 以各种载热体为换热介质各种载热体为换热介质,称为对外换热式。化工生产中应用最多的是换热条件较好的列管式反应器列管式反应器,其结构类似管壳式热交换器。通常在管内管内充填催化剂,反应气体自上而下自上而下通过催化剂床层进行反应,管间通载热体(在用高压水或用高压蒸汽作热载体时,则把催化剂放在管间,而使管内走高压流体
9、)。蒸汽 原料 调节阀 催化剂 补充水 产物 图 乙炔法合成氯乙烯反应器18 实际生产中,物料实际生产中,物料大多数大多数是采用是采用自上而下自上而下的的流动方式,流动方式,少数少数为为自下而上自下而上流动,流动,载热体载热体则在则在管管间间流动,其流向可以与反应气体成流动,其流向可以与反应气体成逆流逆流,也可以,也可以成成并流并流,应根据不同反应的具体要求来进行选择。,应根据不同反应的具体要求来进行选择。若进行的是若进行的是吸热反应,吸热反应,则载热体为化学反应的则载热体为化学反应的热热源。源。对于对于放热反应、放热反应、载热体为载热体为冷却介质,移走由冷却介质,移走由反应所产生的热量。反应
10、所产生的热量。换热强度应满足反应过程所要求的温度条件。换热强度应满足反应过程所要求的温度条件。流体流动方式 在传热面积一定的情况下,载热体有较大的传热在传热面积一定的情况下,载热体有较大的传热系数。系数。载热体的选择载热体的选择19 图9-3列管式固定床反应器(a)沸腾式 (b)内部循环式 (c)外部循环式20列管式固定床反应器优点:传热较好,管内温度较易控制;返混小、选择性较高;只要增加管数,便可有把握地进行放大;对于极强的放热反应,还可用同样粒度的惰性物料来稀释催化剂.列管式固定床反应器缺点:是结构比绝热反应器复杂,催化剂的装卸也不方便。21 换热式固定床反应器换热式固定床反应器可用于放热
11、反应,可用于放热反应,也可用于吸热反应。也可用于吸热反应。但对于反应过程中催化剂失活很快,以但对于反应过程中催化剂失活很快,以致催化剂的再生或更换十分频繁的反应,不致催化剂的再生或更换十分频繁的反应,不宜采用固定床反应器,无论是绝热式还是换宜采用固定床反应器,无论是绝热式还是换热式。热式。适用场合适用场合222 2).自热换热式反应器自热换热式反应器 以原料气为换热介质,利用反应后的高温气体预热原料,使其达到反应温度,本身得到冷却,即反应前后的物料在床层中自己进行换热称作自热式反应器。只适用于放热反应放热反应,而且是原料气必须预热必须预热的系统。反应物料的流向:自热式反应器示意图23 优、缺点
12、:逆流:优点是原料气进入床层后能较快地升温而接近最佳温度,缺点是反应后期易于过冷。并流:优点是后期降温较慢,不足是前期升温较慢。无论逆流还是并流,反应前期放热速率都最大。有些并流式催化反应器中设置一绝热床,经预热后的原料气先进入绝热床中反应,使反应气体迅速升温,然后再进入与原料气进行换热的催化剂管中反应,这样做既保留并流式后期降温速度慢的优点,又克服了原料气进入床层后升温速度慢的缺点。24自热式反应器的特点 热能的利用率高,省能。可以设计出轴向温度分布接近最佳温度分布曲线的床层结构 反应器热反馈现象严重,操作控制比较困难,原料气流量、温度、组成的变化都会影响热量平衡和反应状况,引起温度波动。自
13、热式反应器在开车时需要外部热源。259.2.1 固定床反应器的床层特点固定床反应器的床层特点 催化剂颗粒的直径和形状系数催化剂颗粒的直径和形状系数 粒径是表征颗粒特征的一个基本参数,常笼统地以粒径是表征颗粒特征的一个基本参数,常笼统地以d dP P表示。表示。设粒子的体积为设粒子的体积为V VP P,外表面积为,外表面积为A Ap p,比外表面积比外表面积Sv=Sv=A Ap p/V VP P(1 1)体积相当直径)体积相当直径d dV V:流体力学研究中常使用这种直径。()外表面积相当直径()外表面积相当直径dada:在固定床传热及传质研究中常用这种直径。()比表面积相当直径()比表面积相当
14、直径dsds:计算固定床压力降时常用这种直径。26(4)形状系数*对于非球形粒子,其外表面积对于非球形粒子,其外表面积A AP P必大于同体积球必大于同体积球形粒子的外表面积形粒子的外表面积A AS S,则:则:球形颗粒的外表面积A AS S与体积相同的非球形颗粒的外表面积A AP P之比,称为形状系数。除球体的除球体的 =1 =1外,其它形状颗粒的外,其它形状颗粒的 均小于均小于1 1。三种相当直径用 联系起来,关系如下:pssAA=sasVssddd2/3)(=sss27(5)平均直径_pd 当颗粒的形状不规则、大小也不均匀时应采用平均直径。对于大小不等的混合颗粒,其平均直径可用筛分数据按
15、下式求出。对于大小不等的混合颗粒,其平均直径可用筛分数据按下式求出。统计平均直径niiipdxd1_pd-颗粒的平均直径,m;di某一筛分颗粒的直径,m;xi-直径为di的颗粒所占的质量分数。调和平均直径1=_1=niiipdxd在固定床、流化床流体力学计算流体力学计算中常采用调和平均直径。28 表征床层结构的主要参数为床层空隙率床层空隙率。是指颗粒间自由体积与整个床层体积之比。-催化剂床层堆积密度,即单位体积催化剂床层具有的质量,Kg/m3;堆积密度B固体的质量/床层的体积。-催化剂的表观密度,即单位体积催化剂颗粒具有的质量,Kg/m3。颗粒密度p固体的质量/颗粒的体积。空隙率的大小会影响流
16、体的流动流体的流动(压降压降)、传质及传、传质及传热热。B2.床层空隙率床层空隙率*(床层自由体积)/(床层体积)1BPP29影响床层空隙率的因素*床层空隙率的大小与颗粒形状颗粒形状、粒度分布粒度分布、颗粒颗粒表面的粗糙度、颗粒直径与床直径之比表面的粗糙度、颗粒直径与床直径之比以及颗粒的颗粒的充填方法充填方法等有关。颗粒形状影响最大,颗粒形状影响最大,一般形状系数越大(即越接近圆球体)空隙率越小,颗粒表面越光滑空隙率越小,粒度越小空隙率越小,粒度分布越不均匀(即粒径分布越宽)空隙率越小。固定床中同一横截面上的空隙率是不均匀不均匀的,对于粒度均一的颗粒所构成的床层,在与器壁距离为12倍颗粒直径处
17、,空隙率最大最大,床层中心较小,这种影响,叫做壁效应。叫做壁效应。30 在非球颗粒非球颗粒充填的床层中,同一截面上的值,除壁效应影响所及的范围外,都是均匀均匀的。但球形或圆柱形颗粒球形或圆柱形颗粒充填的床层,在同一横截面上的值,除壁效应影响所及的范围外,还在一平均值上下波动。由于壁效应的影响,床层直径与颗粒直径之比越由于壁效应的影响,床层直径与颗粒直径之比越大,床层空隙率的分布越均匀。大,床层空隙率的分布越均匀。通常所说的床层空隙率指的是平均空隙率平均空隙率。313.3.固定床的当量直径固定床的当量直径dede de4RHeHSR=总的润湿面积床层空隙体积流道润湿周边长流道有效截面积de当量直
18、径,m;水力半径,m。Se_床层比外表面积sdVpSpSe)1(6)1(329.2.2固定床反应器中流体流动的特性固定床反应器中流体流动的特性 流动特性流动特性 在固定床反应器中,流体在床层内的孔道孔道中流动。流体在固定床层中的流动情况远较在空管空管中复杂复杂。固定床中孔道弯曲、交错、形状各异弯曲、交错、形状各异,孔道的数目、截面积沿流动方向不断变化,流过床层的流体,其径向流速分布也不均匀,造成流体在流动过程中不断地分散和混合分散和混合。颗粒越小形成的孔道数目就越多,孔道的截面积就越小;颗粒越不均匀、形状越不规则、表面越粗糙,各孔道的差异性就越大。332.2.气体的分布气体的分布 气流分布不均
19、产生的原因:气流分布不均产生的原因:在气固相固定床催化反应器中,由于床层空隙率空隙率沿径向分布分布不均匀不均匀导致气流分布不均匀;另外较大速度的气流动能很大动能很大,分股冲入反应器内也会引起气流分布不均匀。气流分布不均危害气流分布不均危害*:会造成沟流和短路沟流和短路,使不同径向位置处的流体单元停留时间停留时间不一样不一样,转化率不一样转化率不一样,从而降低反应效果降低反应效果。改进措施改进措施*:在装填催化剂时应尽量装填均匀装填均匀,并采取措施消除气流的消除气流的初始动能和均匀导气初始动能和均匀导气。34图图9-69-6消除初始动能的方法示意图消除初始动能的方法示意图 35图图9-79-7附
20、加导流装置示意图附加导流装置示意图 369.2.39.2.3固定床反应器的床层压力降固定床反应器的床层压力降 流过床层的流体,其径向流速分布是不均匀的。流过床层的流体,其径向流速分布是不均匀的。径向流速分布:径向流速分布:从床层中心处算起,随着径向位置的增大,流速增加,在离器壁的距离等于12倍颗粒直径处,流速最大,然后随径向位置的增大而降低,至壁面处为零。床层直床层直径与颗粒直径之比越小,径向流速分布越不均匀。径与颗粒直径之比越小,径向流速分布越不均匀。流体流过固定床时所产生的压力损失流体流过固定床时所产生的压力损失*:一方面是由于颗粒的粘滞曳力粘滞曳力,即流体与颗粒表面间的摩擦摩擦;另一方面
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