第七章 第23讲(2021高考化学一轮复习资料).docx
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1、第第 23 讲讲 化学平衡状态化学平衡状态 化学平衡的移动化学平衡的移动 考纲要求 1.了解化学反应的可逆性及化学平衡的建立。2.掌握化学平衡的特征。3.理解外 界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响,能用相关理论解释其一般规律。 4.了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。 1可逆反应 (1)定义 在同一条件下,既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。 (2)特点 二同:a.相同条件下;b.正、逆反应同时进行。 一小: 反应物与生成物同时存在; 任一组分的转化率都小于(填“大于”或“小于”)100%。 (3)表示 在方程式中用“”表示。
2、理解应用 向含有2 mol SO2的容器中通入过量O2发生2SO2(g)O2(g) 催化剂 2SO3(g) HQ kJ mol 1(Q0), 充分反应后生成 SO 3的物质的量_(填“”“”或“”, 下同)2 mol, SO2 的物质的量_0 mol,转化率_100%,反应放出的热量_ Q kJ。 答案 2化学平衡状态 (1)概念 一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应物的浓度和生成物的浓度都 不再改变,达到一种表面静止的状态。 (2)建立 (3)平衡特点 3判断化学平衡状态的两种方法 (1)动态标志:v正v逆0 同种物质:同一物质的生成速率等于消耗速率。 不同物质:必须标明
3、是“异向”的反应速率关系。如 aAbBcCdD,v 正A v逆B a b时, 反应达到平衡状态。 (2)静态标志:各种“量”不变 各物质的质量、物质的量或浓度不变。 各物质的百分含量(物质的量分数、质量分数等)不变。 温度、压强(化学反应方程式两边气体体积不相等)或颜色(某组分有颜色)不变。 总之,若物理量由变量变成了不变量,则表明该可逆反应达到平衡状态;若物理量为“不变 量”,则不能作为平衡标志。 理解应用 1在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时:混合气体的压强;混合 气体的密度;混合气体的总物质的量;混合气体的平均相对分子质量;混合气体的颜 色;各反应物或生成物的浓度之比等
4、于化学计量数之比;某种气体的百分含量 (1)能说明 2SO2(g)O2(g)2SO3(g)达到平衡状态的是_。 (2)能说明 I2(g)H2(g)2HI(g)达到平衡状态的是_。 (3)能说明 2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的是_。 (4)能说明 C(s)CO2(g)2CO(g)达到平衡状态的是_。 (5)能说明 NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)达到平衡状态的是_。 (6)能说明 5CO(g)I2O5(s)5CO2(g)I2(s)达到平衡状态的是_。 答案 (1) (2) (3) (4) (5) (6) 2若上述题目中的(1)(4)改成一定温度下的恒压密闭容器,结果
5、又如何? (1)_。(2)_。 (3)_。(4)_。 答案 (1) (2) (3) (4) 题组一 “极端转化”确定各物质的量 1 在密闭容器中进行反应: X2(g)Y2(g)2Z(g), 已知X2、 Y2、 Z的起始浓度分别为0.1 mol L 1、 0.3 mol L1、 0.2 mol L1, 在一定条件下, 当反应达到平衡时, 各物质的浓度有可能是( ) AZ 为 0.3 mol L 1 BY2为 0.4 mol L 1 CX2为 0.2 mol L 1 DZ 为 0.4 mol L 1 答案 A 2(2019 长沙一中月考)一定条件下,对于可逆反应X(g)3Y(g)2Z(g),若X、
6、Y、Z 的起始浓 度分别为c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1 mol L 1、0.3 mol L1、 0.08 mol L 1,则下列判断正确的是( ) Ac1c231 B平衡时,Y 和 Z 的生成速率之比为 23 CX、Y 的转化率不相等 Dc1的取值范围为 0c10.14 mol L 1 答案 D 解析 平衡浓度之比为 13,转化浓度之比亦为 13,故 c1c213,A、C 不正确;平 衡时 Y 生成表示逆反应速率,Z 生成表示正反应速率且 v生成(Y)v生成(Z)应为 32,B 不正 确;由可逆反应的特点可知 0c10.14 mol L 1。 极端假设
7、法确定各物质浓度范围 上述题目 1 可根据极端假设法判断,假设反应正向或逆向进行到底,求出各物质浓度的最大 值和最小值,从而确定它们的浓度范围。 假设反应正向进行到底:X2(g)Y2(g)2Z(g) 起始浓度(mol L 1) 0.1 0.3 0.2 改变浓度(mol L 1) 0.1 0.1 0.2 终态浓度(mol L 1) 0 0.2 0.4 假设反应逆向进行到底:X2(g)Y2(g)2Z(g) 起始浓度(mol L 1) 0.1 0.3 0.2 改变浓度(mol L 1) 0.1 0.1 0.2 终态浓度(mol L 1) 0.2 0.4 0 平衡体系中各物质的浓度范围为 X2(0,0
8、.2),Y2(0.2,0.4),Z(0,0.4)。 题组二 化学平衡状态的判断 3一定条件下,在密闭恒容的容器中,发生反应:3SiCl4(g)2N2(g)6H2(g)Si3N4(s) 12HCl(g) H0,能表示该反应达到平衡状态的是( ) Av逆(N2)v正(H2) Bv正(HCl)4v正(SiCl4) C混合气体密度保持不变 Dc(N2)c(H2)c(HCl)136 答案 C 解析 利用化学反应速率之比等于化学方程式的计量系数之比可知 A 项错误;B 项均表示正 反应,无论反应是否处于平衡状态都成立;D 项表示的浓度关系与是否平衡无关;混合气体 密度不变说明容器中气体质量不变, 而平衡移
9、动则气体质量改变, 所以 C 项表示达到平衡状态。 4(2020 衡阳高三调研)反应 N2(g)3H2(g)2NH3(g) Hv逆:平衡向正反应方向移动。 (2)v正v逆:反应达到平衡状态,不发生平衡移动。 (3)v正v逆:平衡向逆反应方向移动。 3影响化学平衡的因素 (1)若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响如下: 改变的条件(其他条件不变) 化学平衡移动的方向 浓度 增大反应物浓度或减小生成 物浓度 向正反应方向移动 减小反应物浓度或增大生成 物浓度 向逆反应方向移动 压强 (对有 气体 参加 的反 应) 反应前后气 体体积改变 增大压强 向气体分子总数减小的方向 移动 减小压强
10、向气体分子总数增大的方向 移动 反应前后气 体体积不变 改变压强 平衡不移动 温度 升高温度 向吸热反应方向移动 降低温度 向放热反应方向移动 催化剂 同等程度改变 v正、v逆,平衡不移动 (2)勒夏特列原理 如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的物质的浓度),平衡将向着 能够减弱这种改变的方向移动。 (3)“惰性气体”对化学平衡的影响 恒温恒容条件 原平衡体系 充入惰性气体 体系总压强增大 体系中各组分的浓度不变 平衡不移动。 恒温恒压条件 原平衡体系 充入惰性气体 容器容积增大,各反应气体的分压减小 体系中各组分的浓度同倍数减小 (等效于减压) 应用体验 根据化学平衡原
11、理解答下列问题: 在体积不变的密闭容器中发生 N2(g)3H2(g)2NH3(g) H92.4 kJ mol 1,只改变一 种外界条件,完成下表: 改变条件 平衡移动方向 氢气的转化率(增大、减 小或不变) 氨气的体积分数(增 大、减小或不变) 增大氮气的浓度 增大氨气的浓度 升温 充入适量氩气 答案 (从左到右,从上到下)正向 增大 逆向 减小 增大 逆向 减小 减小 不移动 不变 不变 (1)化学平衡发生移动,化学反应速率一定改变;化学反应速率改变,化学平衡也一定发生移 动() (2)升高温度,平衡向吸热反应方向移动,此时 v放减小,v吸增大() (3)C(s)CO2(g)2CO(g) H
12、0,其他条件不变时,升高温度,反应速率 v(CO2)和 CO2 的平衡转化率均增大() (4)化学平衡正向移动,反应物的转化率不一定增大() (5)向平衡体系 FeCl33KSCNFe(SCN)33KCl 中加入适量 KCl 固体, 平衡逆向移动, 溶 液的颜色变浅() (6)对于 2NO2(g)N2O4(g)的平衡体系,压缩体积,增大压强,平衡正向移动,混合气体的 颜色变浅() 题组一 选取措施使化学平衡定向移动 1(2019 桂林高三质检)COCl2(g)CO(g)Cl2(g) H0,当反应达到平衡时,下列措施: 升温 恒容通入惰性气体 增加 CO 浓度 减压 加催化剂恒压通入惰性气 体,
13、能提高 COCl2转化率的是( ) A B C D 答案 B 解析 该反应为气体体积增大的吸热反应,所以升温和减压均可以促使反应正向移动。恒压 通入惰性气体,相当于减压。恒容通入惰性气体与加催化剂均对平衡无影响。增加 CO 的浓 度,将导致平衡逆向移动。 2(2018 天津,5)室温下,向圆底烧瓶中加入 1 mol C2H5OH 和含 1 mol HBr 的氢溴酸,溶液 中发生反应:C2H5OHHBrC2H5BrH2O,充分反应后达到平衡。已知常压下,C2H5Br 和 C2H5OH 的沸点分别为 38.4 和 78.5 。下列有关叙述错误的是( ) A加入 NaOH,可增大乙醇的物质的量 B增
14、大 HBr 浓度,有利于生成 C2H5Br C若反应物均增大至 2 mol,则两种反应物平衡转化率之比不变 D若起始温度提高至 60 ,可缩短反应达到平衡的时间 答案 D 解析 D 错:温度提高至 60 ,化学反应速率虽然加快,但溴乙烷的沸点较低,会挥发出大 量的溴乙烷,导致逆反应速率减小,故无法判断达到平衡的时间;A 对:加入 NaOH,消耗 HBr,平衡左移,乙醇的物质的量增大;B 对:增大 HBr 浓度,平衡右移,有利于生成溴乙 烷;C 对:原反应物按物质的量之比 11 加入,又因二者反应的化学计量数之比为 11, 两者的平衡转化率之比为 11,若将反应物均增大至 2 mol,其平衡转化
15、率之比仍为 11。 3在压强为 0.1 MPa、温度为 300 条件下,a mol CO 与 3a mol H2的混合气体在催化剂作 用下发生反应生成甲醇:CO(g)2H2(g)CH3OH(g) H0。 (1)平衡后将容器的容积压缩到原来的一半,其他条件不变,对平衡体系产生的影响是 _(填字母)。 Ac(H2)减小 B正反应速率加快,逆反应速率减慢 C反应物转化率增大 D重新平衡 cH2 cCH3OH减小 (2)若容器容积不变,下列措施可增大甲醇产率的是_(填字母)。 A升高温度 B将 CH3OH 从体系中分离 C充入 He,使体系总压强增大 答案 (1)CD (2)B 解析 (1)该反应为正
16、向气体分子数减小的可逆反应,缩小体积,平衡正向移动,c(H2)增大, 正、逆反应速率均增大,因而 A、B 均不正确。(2)由于该反应正向是放热反应,升高温度平 衡逆向移动,CH3OH 的产率降低,体积不变,充入 He,平衡不移动。 题组二 新旧平衡的比较 4(2020 抚州高三模拟)在一密闭容器中,反应 aA(g)bB(s)cC(g)dD(g)达到平衡后, 保持温度不变,将容器缩小为原来的一半,当达到新的平衡时,A 的浓度是原来的 1.6 倍, 则下列说法正确的是( ) A平衡向逆反应方向移动 Bacd C物质 A 的转化率增大 D物质 D 的浓度减小 答案 C 解析 容器缩小为原来的一半,若
17、平衡不移动,则 A 的浓度应变为原来的 2 倍,说明平衡正 向移动,A 的转化率增大。 5将等物质的量的 N2、H2充入某密闭容器中,在一定条件下,发生如下反应并达到平衡: N2(g)3H2(g)2NH3(g) H0。当改变某个条件并维持新条件直至达到新的平衡时,下 表中关于新平衡与原平衡的比较正确的是( ) 选项 改变条件 新平衡与原平衡比较 A 增大压强 N2的浓度一定减小 B 升高温度 N2的转化率减小 C 充入一定量 H2 H2的转化率不变,N2的转化率增大 D 使用适当催化剂 NH3的体积分数增大 答案 B 解析 A 项,正反应是气体体积减小的反应,依据勒夏特列原理可知增大压强平衡向
18、正反应 方向移动,但氮气的浓度仍然比原平衡大,不正确;B 项,正反应是放热反应,则升高温度 平衡向逆反应方向移动,氮气的转化率减小,正确;C 项,充入一定量的氢气,平衡向正反 应方向移动,氮气的转化率增大,而氢气的转化率减小,不正确;D 项,催化剂只能改变反 应速率而不能改变平衡状态,不正确。 1分析化学平衡移动问题的注意事项 (1)平衡移动的结果只是减弱了外界条件的变化,而不能消除外界条件的变化。 (2)不要把 v正增大与平衡向正反应方向移动等同起来, 只有 v正v逆时, 才使平衡向正反应方 向移动。 (3)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。 (4)对于缩小体积增大
19、压强,不管是否移动,各成分的浓度均增大,但增大的倍数可能不同也 可能相同。 2解答化学平衡移动类判断题的思维过程 关注特点 容器特点恒温恒容,恒温恒压 反应特点物质状态,Vg是否为0,H的正负 分析条件(浓度、温度、压强等) 想原理(平衡移动原理) 综合判断得结论。 1等效平衡的含义 在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应体系,不管是从正反应开始,还是从 逆反应开始,还是正、逆反应同时投料,达到化学平衡状态时,任何相同组分的百分含量(质 量分数、物质的量分数、体积分数等)均相同。 2等效平衡的判断方法 (1)恒温恒容条件下反应前后体积改变的反应 判断方法:极值等量即等效。 例如:2
20、SO2(g)O2(g)2SO3(g) 2 mol 1 mol 0 0 0 2 mol 0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol a mol b mol c mol 上述三种配比,按化学方程式的化学计量关系均转化为反应物,则 SO2均为 2 mol, O2均为 1 mol,三者建立的平衡状态完全相同。 中 a、b、c 三者的关系满足:ca2,c 2b1,即与上述平衡等效。 (2)恒温恒压条件下反应前后体积改变的反应 判断方法:极值等比即等效。 例如:2SO2(g)O2(g)2SO3(g) 2 mol 3 mol 0 1 mol 3.5 mol 2 mol a mol b mol c mo
21、l 按化学方程式的化学计量数关系均转化为反应物,则中nSO2 nO2 2 3,故互为等效平衡。 中 a、b、c 三者关系满足:ca c 2b 2 3,即与平衡等效。 (3)恒温条件下反应前后体积不变的反应 判断方法:无论是恒温恒容,还是恒温恒压,只要极值等比即等效,因为压强改变对该类反 应的化学平衡无影响。 例如:H2(g)I2(g)2HI(g) 1 mol 1 mol 0 2 mol 2 mol 1 mol a mol b mol c mol 两种情况下,n(H2)n(I2)11,故互为等效平衡。 中 a、b、c 三者关系满足 c 2a c 2b 11 或 ab11,c0,即与平衡等效。 3
22、虚拟“中间态”法构建等效平衡 (1)构建恒温恒容平衡思维模式 新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。 (2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示) 新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。 问题思考 对于以下三个反应,从反应开始进行到达到平衡后,保持温度、体积不变,按要求回答下列 问题。 (1)PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g) 再充入 PCl5(g),平衡向_方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率_,PCl5(g) 的百分含量_。 答案 正反应 减小 增大 (2)2HI(g)I2(g)H2(g)
23、 再充入 HI(g),平衡向_方向移动,达到平衡后,HI 的分解率_,HI 的百分含 量_。 答案 正反应 不变 不变 (3)2NO2(g)N2O4(g) 再充入 NO2(g),平衡向_方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率_,NO2(g) 的百分含量_。 答案 正反应 增大 减小 1向一固定体积的密闭容器中通入 a mol N2O4气体,在密闭容器内发生反应: N2O4(g)2NO2(g),达到平衡时再通入 a mol N2O4气体,再次达到平衡时,与第一次达平 衡时相比,N2O4的转化率( ) A不变 B增大 C减小 D无法判断 答案 C 解析 恒温恒容条件下,投料等比增加同增压,判断
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