第十二章 第37讲（2021高考化学一轮复习资料）.docx

1、第第 37 讲讲 分子结构与性质分子结构与性质 考纲要求 1.了解共价键的形成、极性、类型( 键和 键)，了解配位键的含义。2.能用键 能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。3.了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp、 sp2、sp3)。4.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的立体构型。 5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。6.了解氢键的含义，能列举存在氢键的物质，并 能解释氢键对物质性质的影响。 1本质 在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。 2特征 具有饱和性和方向性。 3分类 分类依据 类型 形成共价键的原子轨道重叠方式 键 电子云“头碰头”重叠 键

2、 电子云“肩并肩”重叠 形成共价键的电子对是否偏移 极性键 共用电子对发生偏移 非极性键 共用电子对不发生偏移 原子间共用电子对的数目 单键 原子间有一对共用电子对 双键 原子间有两对共用电子对 三键 原子间有三对共用电子对 特别提醒 (1)只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原 子的电负性相差很大(大于 1.7)时，不会形成共用电子对，而形成离子键。 (2)同种非金属元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种非金属元素原子间形成的为极性键。 理解应用 有以下物质： HF， Cl2， H2O， N2， C2H4， C2H6， H2， H2O2， HCN(HCN)。

3、只有 键的是_(填序号，下同)；既有 键，又有 键的是_；含有由两个原 子的 s 轨道重叠形成 键的是_；含有由一个原子的 s 轨道与另一个原子的 p 轨道重 叠形成 键的是_；含有由一个原子的 p 轨道与另一个原子的 p 轨道重叠形成 键的 是_。 答案 4键参数 (1)概念 (2)键参数对分子性质的影响 键能越大，键长越短，分子越稳定。 理解应用 试根据下表回答问题。 某些共价键的键长数据如下所示： 共价键 键长(nm) CC 0.154 C=C 0.133 CC 0.120 CO 0.143 C=O 0.122 NN 0.146 N=N 0.120 NN 0.110 根据表中有关数据，你

4、能推断出影响共价键键长的因素主要有哪些？其影响的结果怎样？ 答案 原子半径、原子间形成的共用电子对数目。形成相同数目的共用电子对，原子半径越 小，共价键的键长越短；原子半径相同，形成共用电子对数目越多，键长越短。 5等电子原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特 征(立体结构和化学键类型)及相近的性质。确定等电子体的方法(举例)： CO 把O换成前一个原子N 少了1个电子，再得1个电子 CN 把N换成前一个原子C 少了1个电子，再得1个电子 C2 2 CO 把C换成后一个原子N多1个电子 把O换成前一个原子N少1个电子 N2 变换过程中注意电荷变

5、化，并伴有元素种类的改变 序号 方法 示例 1 竖换：把同族元素(同族原子价电子数相同)上下交换，即 可得到相应的等电子体 CO2与 CS2 O3和 SO2 2 横换：换相邻主族元素，这时候价电子发生变化，再通 过得失电子使价电子总数相等 N2与 CO 3 可以将分子变换为离子，也可以将离子变换为分子 O3与 NO 2 CH4与 NH 4 CO 与 CN 理解应用 与 CCl4互为等电子体的分子或离子有_等。 答案 SiCl4、CBr4、SO2 4、CF4(合理即可) (1)共价键的成键原子只能是非金属原子() (2)在任何情况下，都是 键比 键强度大() (3)分子的稳定性与分子间作用力的大

6、小无关() (4)s-s 键与 s-p 键的电子云形状对称性相同() (5) 键能单独形成，而 键一定不能单独形成() (6) 键可以绕键轴旋转， 键一定不能绕键轴旋转() (7)碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的 3 倍和 2 倍() (8)键长等于成键两原子的半径之和() 题组一 共价键的类别及判断 1下列关于 键和 键的理解不正确的是( ) A含有 键的分子在进行化学反应时，分子中的 键比 键活泼 B在有些分子中，共价键可能只含有 键而没有 键 C有些原子在与其他原子形成分子时只能形成 键，不能形成 键 D当原子形成分子时，首先形成 键，可能形成 键 答案 B 解析 同一分子中

7、的 键不如 键牢固，反应时比较容易断裂，A 项正确；在共价单键中只 含有 键，而含有 键的分子中一定含有 键，B 项错误、D 项正确；氢原子、氯原子等跟 其他原子形成分子时只能形成 键，C 项正确。 2含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族，请填写下列空格。 (1)CH4中的化学键从形成过程来看，属于_(填“”或“”)键，从其极性来看属 于_键。 (2)已知 CN 与 N 2结构相似，推算 HCN 分子中 键与 键数目之比为_。 (3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的 3 个碳原子形成共价键，且每个碳原子最外层都满足 8 电子稳定结构，则 C60分子中 键的数目为_。 (4)利用 CO 可以合

8、成化工原料 COCl2， COCl2分子的结构式为， 每个 COCl2分子内 含有的 键、 键数目为_。 A4 个 键 B2 个 键、2 个 键 C2 个 键、1 个 键 D3 个 键、1 个 键 答案 (1) 极性 (2)11 (3)30 (4)D 题组二 键参数及应用 3(2019 广州期末)下列物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是( ) AF2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高 BHF、HCl、HBr、HI 的热稳定性依次增强 C金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅 DNaF、NaCl、NaBr、NaI 的熔点依次降低 答案 C 解析 A 项，F2、Cl2、Br2、I2

9、属于分子晶体，影响熔沸点的因素是分子间作用力的大小，物 质的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高，与共价键的键能大小无关，错误； B 项，HF、HI、HBr、HCl 属于共价化合物，影响稳定性的因素是共价键，共价键的键能越 大越稳定，与共价键的键能大小有关，但是 HF、HCl、HBr、HI 的热稳定性依次减弱，错误； C 项，金刚石、晶体硅属于原子晶体，原子之间存在共价键，原子半径越小，键能越大，熔 沸点越高，与共价键的键能大小有关，正确；D 项，NaF、NaCl、NaBr、NaI 属于离子晶体， 离子半径越大，键能越小，熔沸点越低，与共价键的键能大小无关，错误。 4(2019 南京

10、期末)已知几种共价键的键能如下： 化学键 HN NN ClCl HCl 键能/kJ mol 1 391 946 243 431 下列说法错误的是( ) A键能：NNN=NNN BH(g)Cl(g)=HCl(g) H431 kJ mol 1 CHN 键能小于 HCl 键能，所以 NH3的沸点高于 HCl D2NH3(g)3Cl2(g)=N2(g)6HCl(g) H457 kJ mol 1 答案 C 解析 A 项，三键键长小于双键键长小于单键键长，键长越短，键能越大，所以键能：NN N=NNN，正确；B 项，H(g)Cl(g)=HCl(g)的焓变为 HCl 键能的相反数，则 H 431 kJ mo

11、l 1， 正确； C 项， NH 3的沸点高于HCl 是由于NH3形成分子间氢键，而HCl 不能， 键能不是主要原因，错误；D 项，根据 HE(反应物)E(生成物)，则 2NH3(g) 3Cl2(g)=N2(g)6HCl(g) H6E(NH)3E(ClCl)E(NN)6E(HCl)457 kJ mol 1，正确。 题组三 等电子原理 5按要求回答下列问题 (1)CaCN2中阴离子为 CN2 2，与 CN 2 2互为等电子体的分子有 N2O 和_(填化学式)，由 此可以推知 CN2 2的立体构型为_。 (2)已知 ClO 2为 V 形，中心氯原子周围有四对价层电子。写出一个 ClO 2的等电子体

12、： _。 (3)已知 CS2与 CO2分子结构相似，CS2的电子式是_。 (4)H3O 的空间构型为_。 (5)CO 与 N2结构相似，CO 分子内 键与 键的个数之比为_。 答案 (1)CO2 直线形 (2)Cl2O(或 OF2) (3) (4)三角锥形 (5)12 6等电子体的结构相似、物理性质相近，称为等电子原理。如 N2和 CO 为等电子体。下表 为部分元素等电子体分类、立体构型表。 等电子体类型 代表物质 立体构型 四原子 24 电子等电子体 SO3 平面三角形 四原子 26 电子等电子体 SO2 3 三角锥形 五原子 32 电子等电子体 CCl4 四面体形 六原子 40 电子等电子

13、体 PCl5 三角双锥形 七原子 48 电子等电子体 SF6 八面体形 试回答： (1)写出下面物质分子或离子的立体构型： BrO 3_，CO 2 3_，ClO 4_。 (2)由第二周期元素组成，与 F2互为等电子体的离子有_。 (3)SF6的立体构型如图 1 所示，请再按照图 1 的表示方法在图 2 中表示 OSF4分子中 O、S、F 原子的空间位置。已知 OSF4分子中 O、S 间为共价双键，S、F 间为共价单键。 答案 (1)三角锥形 平面三角形 正四面体形 (2)O2 2 (3) 解析 (1)BrO 3为 4 原子 26 电子体，与 SO 2 3互为等电子体，由表格信息可知二者的立体构

14、型 为三角锥形；CO2 3为 4 原子 24 电子体，与 SO3互为等电子体，由表格信息可知二者的立体 构型为平面三角形；ClO 4为 5 原子 32 电子体，与 CCl4互为等电子体，由表格信息可知二者 的立体构型为正四面体形。 (2)F2为双原子 14 电子体，所以在与 F 同周期元素中，与 F2互为等电子体的离子为 O2 2。 (3)SF6为 7 原子 48 电子体，立体构型为八面体形，OSF4为 6 原子 40 电子体，其立体构型为 三角双锥形。 常见等电子体及立体构型 等电子体类型 常见等电子体 立体构型 2 原子 10 电子 (价电子，下同) CO、N2、CN 、C2 2 直线形

15、2 原子 14 电子 F2、O2 2、Cl2 直线形 3 原子 8 电子 H2O、H2S、NH 2 V 形 3 原子 16 电子 CO2、N2O、CNO 、N 3、 SCN 、HgCl 2、BeCl2(g) 直线形 3 原子 18 电子 O3、SO2、NO 2 V 形 4 原子 8 电子 NH3、PH3、H3O 三角锥形 4 原子 24 电子 SO3(g)、CO2 3、 NO 3、BF3 平面三角形 4 原子 26 电子 SO2 3、ClO 3、BrO 3、 IO 3、XeO3 三角锥形 5 原子 8 电子 CH4、SiH4、NH 4、BH 4 正四面体形 5 原子 32 电子 CCl4、Si

16、F4、SiO4 4、 SO2 4、ClO 4、PO 3 4 正四面体形 12 原子 30 电子 C6H6、N3B3H6(俗称无机苯) 平面六边形 7 原子 48 电子 AlF3 6、SiF 2 6、PF 6、SF6 八面体形 1价层电子对互斥理论 (1)理论要点 价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。 孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。 (2)用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电 子对数。 其中：a 是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b 是与中心原 子结合的原子最多能接受的电子

17、数，x 是与中心原子结合的原子数。 (3)示例分析 电子 对数 键电子 对数 孤电子 对数 电子对立 体构型 分子立 体构型 实例 2 2 0 直线形 直线形 CO2 3 3 0 三角形 平面三角形 BF3 2 1 V 形 SO2 4 4 0 四面体形 正四面体形 CH4 3 1 三角锥形 NH3 2 2 V 形 H2O 2.杂化轨道理论 (1)理论要点 当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。 杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。 (2)杂化轨道与分子立体构型的关系 杂化 类型 杂化轨 道数目 杂化轨道 间夹角 立体构型 实例 s

18、p 2 180 直线形 BeCl2 sp2 3 120 平面三角形 BF3 sp3 4 109 28 四面体形 CH4 理解应用 (1)填表 序号 物质 中心原子 上的孤电 子对数 价层电 子对数 VSEPR 模型名称 分子或离子 立体构型 中心原子 杂化类型 CS2 HCHO NCl3 SO2 4 H3O 答案 0 2 直线形 直线形 sp 0 3 平面三角形 平面三角形 sp2 1 4 四面体形 三角锥形 sp3 0 4 正四面体形 正四面体形 sp3 1 4 四面体形 三角锥形 sp3 (2)比较下列分子或离子中键角大小。 H2O_H3O ，NH 3_NH 4。 SO3_CCl4，CS2

19、_SO2。 答案 解析 H2O 与 H3O ， NH 3与 NH 4的中心原子均采用 sp 3杂化， 孤电子对数越多， 斥力越大， 键角越小。 杂化不同，键角不同。 3配位键 (1)孤电子对 分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。 (2)配位键 配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。 配位键的表示：常用“ ”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如 NH 4可表 示为，在 NH 4中，虽然有一个 NH 键形成过程与其他 3 个 NH 键形成过 程不同，但是一旦形成之后，4 个共价键就完全相同。 (3)配合物 如Cu(NH3)4SO4 配体有孤电子对

20、，如 H2O、NH3、CO、F 、Cl、CN等。 中心原子有空轨道，如 Fe3 、Cu2、Zn2、Ag等。 理解应用 Fe(H2O)62 与 NO 反应生成的Fe(NO)(H 2O)5 2中，NO 以 N 原子与 Fe2形成配位键。请在 Fe(NO)(H2O)52 结构示意图的相应位置补填缺少的配体。 答案 (1)杂化轨道只用于形成 键或用于容纳未参与成键的孤电子对() (2)分子中中心原子若通过 sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构() (3)NH3分子为三角锥形，N 原子发生 sp2杂化() (4)只要分子构型为平面三角形，中心原子均为 sp2杂化() (5)中心原子是 sp 杂

21、化的，其分子构型不一定为直线形() (6)价层电子对互斥理论中， 键电子对数不计入中心原子的价层电子对数() 题组一 价层电子对互斥理论、杂化轨道理论的理解应用 1根据价层电子对互斥理论填空： (1)OF2分子中，中心原子上的 键电子对数为_，孤电子对数为_，价层电子 对数为_，中心原子的杂化方式为_杂化，VSEPR 模型为_，分子 的立体构型为_。 (2)BF3分子中，中心原子上的 键电子对数为_，孤电子对数为_，价层电子 对数为_，中心原子的杂化方式为_杂化，VSEPR 模型为_，分子 的立体构型为_。 (3)SO2 4分子中，中心原子上的 键电子对数为_，孤电子对数为_，价层电子对 数为

22、_，中心原子的杂化方式为_杂化，VSEPR 模型为_，分子的 立体构型为_。 答案 (1)2 2 4 sp3 四面体形 V 形 (2)3 0 3 sp2 平面三角形 平面三角形 (3)4 0 4 sp3 正四面体 正四面体 解析 (1)O 原子最外层有 6 个电子，F 原子最外层有 7 个电子。OF2分子中， O 和 F 之间形 成单键，中心原子为 O 原子，与 2 个 F 原子形成 键，故 键电子对数为 2，孤电子对数为 (62)2 2 22，价层电子对数为 键电子对数与孤电子对数之和，即 224，中心原 子的杂化方式为 sp3杂化，VSEPR 模型为四面体形，分子的立体构型为 V 形。 (

23、2)B 的最外层有 3 个电子，F 的最外层有 7 个电子。BF3分子中，中心原子上的 键电子对 数为 3，孤电子对数为 0，价层电子对数为 3，中心原子的杂化方式为 sp2杂化，VSEPR 模型 为平面三角形，分子的立体构型为平面三角形。 (3)SO2 4分子中，中心原子为 S 原子，与 4 个 O 原子形成 键，故 键电子对数为 4，孤电子 对数为(62)420，价层电子对数为 4，中心原子的杂化方式为 sp3杂化，VSEPR 模型 为正四面体，分子的立体构型为正四面体。 2为了解释和预测分子的立体构型，科学家提出了价层电子对互斥(VSEPR)模型。 (1)利用 VSEPR 理论推断 PO

24、3 4的 VSEPR 模型是_。 (2)有两种活性反应中间体粒子，它们的粒子中均含有 1 个碳原子和 3 个氢原子。请依据下面 给出的这两种微粒的球棍模型，写出相应的化学式： 甲：_； 乙：_。 (3)按要求写出第二周期非金属元素构成的中性分子的化学式： 平面三角形分子： _， 三角锥形分子：_，四面体形分子：_。 (4)写出 SO3常见的等电子体的化学式，一价阴离子：_(写出一种，下同)；二价阴离 子：_，它们的中心原子采用的杂化方式都是_。 答案 (1)正四面体结构 (2)CH 3 CH 3 (3)BF3 NF3 CF4 (4)NO 3 CO 2 3 sp 2 3NH3分子中HNH 键角为

25、 107 ，而配离子Zn(NH3)62 中HNH 的键角为 109 28，配 离子Zn(NH3)62 HNH 键角变大的原因是_ _ _ _。 答案 NH3分子中 N 原子的孤对电子进入 Zn2 的空轨道形成配离子后，原孤电子对对 NH 键的成键电子对的排斥作用变为成键电子对之间的排斥，排斥作用减弱 4BeCl2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。它们的结构简式如下，请写 出单体、二聚体和多聚体中 Be 的杂化轨道类型： (1)ClBeCl：_； (2)：_； (3)：_。 答案 (1)sp 杂化 (2)sp2杂化 (3)sp3杂化 “五方法”判断分子中心原子的杂化类型 (1)根据

26、杂化轨道的立体构型判断 若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生 sp3杂化。 若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生 sp2杂化。 若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生 sp 杂化。 (2)根据杂化轨道之间的夹角判断 若杂化轨道之间的夹角为 109 28，则分子的中心原子发生 sp3杂化；若杂化轨道之间的夹 角为 120 ，则分子的中心原子发生 sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为 180 ，则分子的中心 原子发生 sp 杂化。 (3)根据等电子原理进行判断 如 CO2是直形线分子，CNS 、N 3与 CO2互为等电子体，所以分子构型

27、均为直线形，中心原 子均采用 sp 杂化。 (4)根据中心原子的价电子对数判断 如中心原子的价电子对数为 4，是 sp3杂化，为 3 是 sp2杂化，为 2 是 sp 杂化。 (5)根据分子或离子中有无 键及 键数目判断 如没有 键为 sp3杂化，含 1 个 键为 sp2杂化，含 2 个 键为 sp 杂化。 题组二 配合物理论的理解应用 5 (1)配位化学创始人维尔纳发现， 取 CoCl3 6NH3(黄色)、 CoCl3 5NH3(紫红色)、 CoCl3 4NH3(绿 色)和 CoCl3 4NH3(紫色)四种化合物各 1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生 氯化银，沉淀的量分别为

28、 3 mol、2 mol、1 mol 和 1 mol。 请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。 CoCl3 6NH3_ _，CoCl3 4NH3(绿色和紫色)_。 上述配合物中，中心离子的配位数都是_。 (2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的 KSCN 溶液，溶液变成红色，该反应在有的教材中用 方程式 FeCl33KSCN=Fe(SCN)33KCl 表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3 与 SCN 不仅能以 13 的个数比配合，还可以其他个数比配合，请按要求填空： Fe3 与 SCN反应时，Fe3提供_，SCN提供_，二者通过配位键结合。 所得 Fe3 与 SCN的配合物

29、中，主要是 Fe3与 SCN以个数比 11 配合所得离子显红色， 含该离子的配合物的化学式是_。 答案 (1)Co(NH3)6Cl3 Co(NH3)4Cl2Cl 6 (2)空轨道 孤电子对 Fe(SCN)Cl2 解析 (1)每个 CoCl3 6NH3分子中有 3 个 Cl 为外界离子，配体为 6 个 NH 3，化学式为 Co(NH3)6Cl3； 每个 CoCl3 4NH3(绿色和紫色)分子中有 1 个 Cl 为外界离子， 配体为 4 个 NH 3 和 2 个 Cl ，化学式均为Co(NH 3)4Cl2Cl。 这几种配合物的化学式分别是Co(NH3)6Cl3、Co(NH3)5ClCl2、Co(N

30、H3)4Cl2Cl，其配位 数都是 6。 (2)Fe3 与 SCN反应生成的配合物中，Fe3提供空轨道，SCN提供孤对电子，二者通过配 位键结合。 Fe3 与 SCN以个数比 11 配合所得离子为Fe(SCN)2，故 FeCl 3与 KSCN 在水溶液中反 应生成Fe(SCN)Cl2与 KCl。 6.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸 铜可用作杀菌剂。 (1)向 CuSO4溶液中加入过量 NaOH 溶液可生成Cu(OH)42 。不考虑立体构型，Cu(OH) 4 2 结构可用示意图表示为_。 (2)胆矾 CuSO4 5H2O 可写为Cu(H2O)4SO4

31、H2O，其结构示意图如下： 下列有关胆矾的说法正确的是_(填字母)。 A所有氧原子都采取 sp3杂化 B氧原子存在配位键和氢键两种化学键 CCu2 的价电子排布式为 3d84s1 D胆矾中的水在不同温度下会分步失去 .经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3 与 SCN不仅能以 13 的个数比配合，还可以其他 个数比配合。 若 Fe3 与 SCN以个数比 15 配合，则 FeCl 3与 KSCN 在水溶液中发生反应的化学方程式可 以表示为 _。 答案 .(1) (2)D .FeCl35KSCN=K2Fe(SCN)53KCl 解析 .(2)A 项，与 S 相连的氧原子没有杂化；B 项，氢键不

32、是化学键；C 项，Cu2 的价电 子排布式为 3d9；D 项，由图可知，胆矾中有 1 个 H2O 与其他微粒靠氢键结合，易失去，有 4 个 H2O 与 Cu2 以配位键结合，较难失去。 1分子间作用力 (1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。 (2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。 (3)强弱：范德华力氢键化学键。 (4)范德华力 范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点 越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力 逐渐增大。 (5)氢键 形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢

33、原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一 个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。 表示方法：AHB 特征：具有一定的方向性和饱和性。 分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。 分子间氢键对物质性质的影响 主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。 2分子的性质 (1)分子的极性 类型 非极性分子 极性分子 形成原因 正电中心和负电中心重合的 分子 正电中心和负电中心不重合 的分子 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 对称 不对称 (2)分子的溶解性 “相似相溶”的规律： 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂， 极性溶质一般能溶于极性溶剂。 若溶

34、剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意 比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 理解应用 NH3极易溶于水的因素有哪些？ 答案 NH3是极性分子，易溶于极性分子 H2O 形成的溶剂中； NH3与 H2O 之间形成分子间氢键； NH3可与水反应。 (3)无机含氧酸分子的酸性 无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素 R 相同，则 n 值越大，R 的正电性越高， 使 ROH 中 O 的电子向 R 偏移，在水分子的作用下越易电离出 H ，酸性越强，如酸性： HClOHClO2HClO3HClO4。

35、 理解应用 H2SeO3的K1和K2分别为2.710 3和2.5108， H 2SeO4第一步几乎完全电离， K2为1.210 2， 请根据结构与性质的关系解释： (1)H2SeO3和 H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：_。 (2)H2SeO4比 H2SeO3酸性强的原因：_。 答案 (1)第一步电离生成的氢离子抑制了第二步的电离 (2)H2SeO3和 H2SeO4可表示为(HO)2SeO 和(HO)2SeO2，H2SeO3中的 Se 为4 价，而 H2SeO4 中的 Se 为6 价，正电性更高，导致 SeOH 中 O 的电子更向 Se 偏移，越易电离出 H (4)分子的手性 手

36、性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像， 在三维空间里不能重叠的现象。 手性分子：具有手性异构体的分子。 手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分 子是手性分子， 如。 (1)可燃冰(CH4 nH2O,6n8)中甲烷分子与水分子间形成了氢键( ) (2)乙醇分子和水分子间只存在范德华力( ) (3)氢键具有方向性和饱和性( ) (4)H2O2分子间存在氢键( ) (5)卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即 CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增 大( ) (6)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高( ) (7)H

37、2O 比 H2S 稳定是因为水分子间存在氢键( ) 答案 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 解析 (1)可燃冰中水分子间存在氢键，但 CH4与 H2O 之间不存在氢键。 (2)乙醇分子、水分子中都有OH，符合形成氢键的条件。 (4)H2O2分子中的 H 几乎成为“裸露”的质子，与水分子一样，H2O2分子间也存在氢键。 (5)卤素氢化物中，HF 分子间能形成氢键，其熔、沸点最高。 (6)分子内氢键对物质的熔、沸点影响很小，能使物质的熔、沸点降低。 (7)H2O 比 H2S 稳定是因为 OH 键键能大于 SH 键键能，而与氢键无关。 题组一 共价键的极性与分子的极性 1下列关

38、于粒子结构的描述不正确的是( ) AH2S 和 NH3均是价电子总数为 8 的极性分子 BHS 和 HCl 均是含一个极性键的 18 电子粒子 CCH2Cl2和 CCl4均是四面体构型的非极性分子 DNCl3是含极性键的极性分子 答案 C 解析 CH2Cl2不是正四面体构型，为极性分子。 2(2019 厦门高三联考)已知 H 和 O 可以形成 H2O 和 H2O2两种化合物，试根据有关信息完 成下列问题： (1)水是维持生命活动所必需的一种物质。 1 mol 冰中有_mol 氢键。 用球棍模型表示的水分子结构是_。 (2)已知 H2O2分子的结构如图所示：H2O2分子不是直线形的，两个氢原子犹

39、如在半展开的书 的两面上，两个氧原子在书脊位置上，书页夹角为 93 52，而两个 OH 键与 OO 键的 夹角均为 96 52。 试回答： H2O2分子的电子式是_， 结构式是_。 H2O2分子是含有_键和_键的_ (填“极性”或“非极性”)分子。 H2O2难溶于 CS2，简要说明理由：_ _。 H2O2中氧元素的化合价是_，简要说明原因 _。 答案 (1)2 B (2) HOOH 极性 非极性 极性 H2O2为极性分子，而 CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于 CS2 1 价 因 OO 键为非极性键，而 OH 键为极性键，共用电子对偏向氧，故氧为1 价 解析 (1)在冰中

40、，每个水分子与周围的 4 个水分子形成 4 个氢键，按“均摊法”计算，相当 于每个水分子有 2 个氢键；水分子为 V 形结构。 (2)由 H2O2的立体构型图可知， H2O2是极性分子，分子内既有极性键，又有非极性键， 而 CS2 为非极性分子，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于 CS2。 题组二 范德华力、氢键对物质性质的影响 3氨溶于水时，大部分 NH3与 H2O 以氢键(用“”表示)结合形成 NH3 H2O 分子。根据氨 水的性质可推知 NH3 H2O 的结构式为( ) A B C D 答案 B 解析 根据 NH3 H2ONH 4OH 可知 NH 3 H2O 的结构式为 。 4按要求回

41、答下列问题： (1)HCHO 分子的立体构型为_形，它与 H2加成后，加成产物的熔、沸点比 CH4的熔、 沸点高，其主要原因是(须指明加成产物是何物质)_ _。 答案 平面三角 加成产物 CH3OH 分子之间能形成氢键 (2)S 位于周期表中第_族，该族元素氢化物中，H2Te 比 H2S 沸点高的原因是_ _ _，H2O 比 H2Te 沸点高的原 因是_ _。 答案 A 两者均为分子晶体且结构相似，H2Te 相对分子质量比 H2S 大，分子间作用力更 强 两者均为分子晶体，H2O 分子之间存在氢键 (3)有一类组成最简单的有机硅化合物叫硅烷。硅烷的沸点与相对分子质量的关系如图所示， 呈现这种变化的原因是_。 答案 硅烷为分子晶体，随相对分子质量增大，分子间作用力增强，熔、沸点升高 (4)氨是一种易液化的气体，请简述其易液化的原因：_ _。 答案 氨分子间存在氢键，分子间作用力大，因而易液化