第九章 第29讲(2021高考化学一轮复习资料).docx
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1、 第第 29 讲讲 重要的烃重要的烃 同分异构体同分异构体 考纲要求 1.了解甲烷、乙烯、苯等有机化合物的主要性质及应用。2.了解有机化合物中碳 的成键特征。3.了解氯乙烯、苯的衍生物等在化工生产中的重要作用。4.了解有机化合物的同 分异构现象,能正确书写简单有机化合物的同分异构体。5.掌握常见有机反应类型。6.了解常 见高分子材料的合成及重要应用。 1甲烷、乙烯、苯的结构与物理性质 甲烷 乙烯 苯 结构式 结构 特点 烷烃分子中碳原子间以 单键结合成链状,剩余的 价键被氢原子“饱和” 烯烃分子结构中含有 碳碳双键 苯环含有介于碳碳 单键和碳碳双键之 间的独特的键 分子 形状 正四面体 平面形
2、 平面正六边形 物理 性质 无色气体,难溶于水 无色、 带有特殊气味 的透明液体, 密度比 水小,难溶于水 2.三种烃的化学性质 (1)甲烷(CH4) 稳定性:与强酸、强碱和强氧化剂等一般不发生化学反应。 燃烧:化学方程式为 CH42O2 点燃 CO22H2O。 取代反应: 在光照条件下与 Cl2发生取代反应, 第一步反应的方程式为CH4Cl2 光照 CH3Cl HCl,继续反应依次又生成了 CH2Cl2、CHCl3、CCl4。 (2)乙烯(CH2=CH2) 完成下列方程式: 燃烧:CH2=CH23O2 点燃 2CO22H2O。(火焰明亮且伴有黑烟) 加聚反应:nCH2=CH2 催化剂 CH2
3、CH2。 深度思考 制备一氯乙烷有以下两种方案: 乙烷和 Cl2在光照条件下发生取代反应; 乙烯和 HCl 发生加成反应。 采用方案_更好,原因是_ _。 答案 乙烯与 HCl 的加成反应产物只有一种,而乙烷与 Cl2的取代反应产物是多种氯代 烷的混合物 (3)苯(C6H6) 深度思考 按要求完成下列方程式: 苯燃烧: 2C6H615O2 点燃 12CO26H2O。(火焰明亮,带浓烟) 取代反应: 苯与液溴的取代反应: Br2 FeBr3 HBr; 苯的硝化反应: HNO3 浓H2SO4 5060 H2O。 加成反应: 一定条件下与 H2加成: 3H2 一定条件 。 3烷烃 (1)烷烃的结构与
4、性质 通式 CnH2n2(n1) 结构 链状(可带支链)分子中碳原子呈锯齿状排列; 碳原子间以单键相连,其余价键均被氢原子饱和 特点 一个碳原子与相邻四个原子构成四面体结构; 1 mol CnH2n2含共价键的数目是(3n1)NA 物理 性质 密度:随着分子中碳原子数的增加而增大,但都小于水的密度 熔沸点:随分子中碳原子数的增加而升高 状态: 气态液态固态, 碳原子数小于 5 的烷烃常温下呈气态 化学 性质 取代反应;氧化反应(燃烧);分解反应(高温裂解) (2)烷烃的习惯命名法 当碳原子数 n10 时,用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示;当 n10 时, 用汉字数字表示。 当碳原子
5、数 n 相同时,用正、异、新来区别。 如:CH3CH2CH2CH2CH3称为正戊烷,(CH3)2CHCH2CH3称为异戊烷,C(CH3)4称为新戊烷。 (1)乙烯、苯、聚乙烯均含有碳碳双键() (2)苯的分子式为 C6H6,不能使酸性 KMnO4溶液褪色,属于饱和烃() (3)1 mol CH4与 1 mol Cl2在光照条件下反应,生成 1 mol CH3Cl 气体() (4)乙烯可作水果的催熟剂() (5)甲烷中含有乙烯气体,可通过酸性高锰酸钾溶液除去() (6)乙烯和苯都能使溴水褪色,褪色的原理相同() (7)甲烷和乙烯可用溴的四氯化碳溶液鉴别() (8)正丁烷的四个碳原子在同一条直线上
6、,丙烯的所有原子在同一平面内() (9)用浸泡过高锰酸钾溶液的硅土吸收水果释放的乙烯,可达到水果保鲜的目的() (10)将某气体通入溴水中,溴水颜色褪色,该气体一定是乙烯() (11)“瓦斯”是乙烯与空气组成的混合物() (12)沼气的主要成分是甲烷,是一种可再生清洁能源() (13)格物粗谈记载“红柿摘下未熟,每篮用木瓜三枚放入,得气即发,并无涩味。”文 中的“气”是指乙烯() (14)苯分子中存在单双键交替的结构() (15)往苯中加入溴水,一段时间后,发现原溴水层变无色,证明苯与溴发生了化学反应() 题组一 有机反应类型的判断 1(2020 绵阳高三模拟)下列反应中前者属于取代反应,后者
7、属于加成反应的是( ) A甲烷与氯气混合后在光照条件下反应;乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色 B乙烯与溴的四氯化碳溶液反应;苯与氢气在一定条件下反应生成环己烷 C将苯滴入浓硝酸和浓硫酸的混合液中,有油状物生成;乙烯与水生成乙醇 D在苯中滴入溴水,溴水褪色;乙烯自身生成聚乙烯的反应 答案 C 解析 A 项,分别属于取代反应、氧化反应;B 项,都属于加成反应;C 项,分别属于取代 反应、加成反应;D 项,分别属于物理变化(萃取)、加聚反应。 2下列反应中,属于取代反应的是( ) CH2=CH2H2O 催化剂 CH3CH2OH 2CH3CH2OHO2 Cu或Ag 2CH3CHO2H2O CH3CH2CH3
8、Cl2 光照 CH3CHClCH3HCl 3HNO3 浓H2SO4 3H2O nCH3CH=CH2 催化剂 A B C D 答案 B 解析 为加成反应;为氧化反应;为加聚反应。 轻松突破取代反应、加成反应 (1)加成反应的特点是:“断一,加二,都进来”。“断一”是指双键中的一个不稳定键断裂; “加二”是指加上两个其他原子或原子团,一定分别加在两个不饱和碳原子上,此反应类似 无机反应中的化合反应,理论上原子利用率为 100%。 (2)取代反应的特点是“上一下一,有进有出”,类似无机反应中的复分解反应,注意在书写 化学方程式时,防止漏写产物中的小分子,如苯的硝化反应中生成的水。 题组二 常见烃性质
9、实验 3取一支硬质大试管,通过排饱和食盐水的方法先后收集半试管甲烷和半试管氯气(如图), 下列对于试管内发生的反应及现象的说法正确的是( ) A反应过程中试管内黄绿色逐渐消失,试管壁上有油珠产生 B甲烷和 Cl2反应后的产物有 4 种 C盛放饱和食盐水的水槽底部不会有晶体析出 DCH4和 Cl2完全反应后液面上升,液体充满试管 答案 A 解析 Cl2被消耗后,黄绿色消失,生成的 CH2Cl2、CHCl3、CCl4均为油状液体,所以试管壁 上有油珠产生,A 项正确;CH4与 Cl2反应生成 4 种有机物和 1 种无机物,共有 5 种产物,B 项错误;CH4与 Cl2反应后最多的产物是 HCl,H
10、Cl 溶于饱和食盐水会有 NaCl 晶体析出,C 项错误;取代产物 CH2Cl2、CHCl3、CCl4是油状液体,而 CH3Cl 是气体,不溶于饱和食盐水, 故液体不会充满试管,D 项错误。 4溴苯是不溶于水的液体,常温下不与酸、碱反应,可用如图所示的装置制取(该反应放出 热量),化学反应式为Br2 Fe HBr。制取时观察到烧瓶中有大量红 棕色蒸气,锥形瓶中导管口有白雾出现等现象。 下列说法错误的是( ) A制备溴苯的反应属于取代反应 B白雾出现是因为 HBr 易挥发且极易溶于水 C装置图中长直玻璃导管仅起导气作用 D溴苯中溶有少量的溴,可用 NaOH 溶液洗涤除去 答案 C 解析 A 项,
11、 苯和液溴混合后加入铁粉, 溴与铁反应生成 FeBr3, 在 FeBr3作催化剂的条件下, 苯环上的氢原子被溴原子取代生成溴苯,属于取代反应,正确;B 项,HBr 气体遇水蒸气易 形成白雾,正确;C 项,苯和溴在 FeBr3的作用下反应放出热量,使部分苯和溴成为蒸气, 在经过长导管时,苯蒸气和溴蒸气会冷凝回流下来,故长导管的作用是导气和冷凝回流,错 误;D 项,溴苯与 NaOH 溶液不反应,Br2能与 NaOH 溶液反应,可用 NaOH 溶液洗涤除去 溴苯中的 Br2,正确。 1有机化合物中碳原子的成键特点 2同系物 (1)定义:结构相似,在分子组成上相差一个或若干个 CH2原子团的物质互称为
12、同系物。 (2)烷烃同系物:分子式都符合 CnH2n2(n1),如 CH4、CH3CH3、互为同系物。 (3)同系物的化学性质相似,物理性质呈现一定的递变规律。(见考点一,3.烷烃) 3同分异构体 (1)具有相同的分子式,但具有不同结构的化合物互称为同分异构体。 (2)常见烷烃的同分异构体 甲烷、乙烷、丙烷无同分异构现象;丁烷的同分异构体有 2 种;戊烷的同分异构体有 3 种。 4烷烃同分异构体的书写技巧(以 C6H14为例) 第一步:将分子中全部碳原子连成直链作为母链 CCCCCC 第二步:从母链一端取下一个碳原子作为支链(即甲基),依次连在主链中心对称线一侧的各 个碳原子上,此时碳骨架结构
13、有两种: 不能连在位和位上,否则会使碳链变长,位和位等效,只能用一个,否则重复。 第三步: 从母链上取下两个碳原子作为一个支链(即乙基)或两个支链(即 2 个甲基)依次连在主 链中心对称线一侧的各个碳原子上,两甲基的位置依次相邻、相同,此时碳骨架结构有两种: 位或位上不能连乙基,否则会使主链上有 5 个碳原子,使主链变长。所以 C6H14共有 5 种同分异构体。 5简单有机物中原子共线、共面的判断 (1)单键旋转思想:有机物分子中的单键,包括碳碳单键、碳氢单键、碳氧单键等均可绕键轴 旋转。但是双键和三键不能绕轴旋转,对原子的空间结构具有“定格”作用。 (2)确定研究主体: 凡出现碳碳双键结构形
14、式的原子共面问题,以乙烯的结构为主体。 凡出现碳碳三键结构形式的原子共线问题,以乙炔的结构为主体。 凡出现苯环结构形式的原子共面问题,以苯的结构为主体。 (3)熟记常考结构中共面规律 结构中每出现一个饱和碳原子,则分子中所有原子不再共面。 结构中每出现一个碳碳双键,至少有 6 个原子共面。 结构中每出现一个碳碳三键,至少有 4 个原子共线。 结构中每出现一个苯环,至少有 12 个原子共面。 (4)应用举例,如 CH3CH=CHCCH,可以将该分子展开,此分子包含一个乙烯型结构、 一个乙炔型结构(如图),其中C、C、C、H 4 个原子一定在一条直线上。该分子中至 少 8 个原子在同一平面上。由于
15、碳碳单键可以绕键轴旋转,CH3中有一个氢原子可以进入 该平面,故该分子中最多有 9 个原子共平面。 (1)标准状况下,1 mol 己烷的体积为 22.4 L() (2)CH4、C2H6、C3H8互为同系物,都能与氯气发生取代反应() (3)分子式为 C3H6和 C4H8的两种有机物一定互为同系物() (4)相对分子质量相同的不同物质互称为同分异构体() (5)同分异构体可以是同一类物质,也可以是不同类物质() (6)正丁烷和异丁烷具有相同的物理性质() (7)正丁烷和正戊烷互为同系物() (8)C4H10进行一氯取代后生成两种沸点不同的产物() (9)同系物的分子式相同,分子中碳原子的连接方式
16、不同() (10)凡分子组成上相差一个或若干个 CH2原子团的有机物都属于同系物() (11)和互为同分异构体() 题组一 常见有机物的空间结构及表示方法 1下列化学用语表达不正确的是( ) 丙烷的球棍模型 丙烯的结构简式为 CH3CHCH2 的分子式为 C8H12 与 C8H8一定表示同一种物质 A B C D 答案 D 解析 未体现官能团;C8H8的结构有多种,如是其中的一种。 2(2016 全国卷,10)已知异丙苯的结构简式如下,下列说法错误的是( ) A异丙苯的分子式为 C9H12 B异丙苯的沸点比苯高 C异丙苯中碳原子可能都处于同一平面 D异丙苯和苯互为同系物 答案 C 解析 B 项
17、,异丙苯的相对分子质量比苯大,故其沸点比苯高,正确;C 项,由于异丙基与 苯环直接相连的碳原子为饱和碳原子,而饱和碳原子为四面体构型,故饱和碳原子和与其相 连的三个碳原子一定不在同一平面上,错误;D 项,异丙苯与苯结构相似,在组成上相差 3 个 CH2原子团,二者互为同系物,正确。 键线式:碳碳键用线段来体现。拐点或端点表示碳原子,碳原子上的氢原子不必标出,其他 原子及其他原子上的氢原子都要指明。 例如:丙烯、正丙醇的键线式分别为、。 题组二 简单有机物的同分异构体 3有 4 种碳骨架如下的烃。下列说法正确的是( ) a 和 d 是同分异构体 b 和 c 是同系物 a 和 d 都能发生加聚反应
18、 只有 b 和 c 能发 生取代反应 A B C D 答案 A 解析 由图可知 a 为 2-甲基丙烯(CH3)2C=CH2,分子式为 C4H8;b 为新戊烷 C(CH3)4,分子 式为 C5H12;c 为 2-甲基丙烷(CH3)3CH,分子式为 C4H10;d 为环丁烷,分子式为 C4H8。故可 知正确;d 不能加聚,故错;a、d 也能发生取代,故错;选 A。 4(2019 济南一中高三强化训练)下列有关同分异构体数目的叙述中,正确的是( ) A戊烷有 2 种同分异构体 BC8H10中只有 3 种属于芳香烃的同分异构体 C甲苯苯环上的一个氢原子被含 3 个碳原子的烷基取代,所得产物有 6 种
19、D分子式 C4H8O2,且能与 NaHCO3反应产生 CO2气体的有机物有 4 种 答案 C 解析 A 项,戊烷有 3 种同分异构体,错误;B 项,有、 、4 种同分异构体,错误;C 项,丙基的同分异构体有 2 种,所以取代 苯环上的氢原子分别得到邻、间、对各 3 种同分异构体,共 6 种,正确;D 项,能与 NaHCO3 反应产生 CO2说明有COOH,剩余部分为 C3H7,丙基有 2 种,错误。 5下列说法正确的是( ) A乙烷的一氯代物同分异构体有 1 种,二氯代物的同分异构体有 3 种 B正戊烷的一氯代物同分异构体有 3 种,二氯代物的同分异构体有 9 种 C正丁烷的一氯代物同分异构体
20、有 2 种,二氯代物的同分异构体有 5 种 D丙烷的一氯代物同分异构体有 2 种,二氯代物的同分异构体有 5 种 答案 B 解析 乙烷的一氯代物 1 种,二氯代物 2 种;丙烷的一氯代物 2 种,二氯代物 4 种;正丁烷 的一氯代物 2 种,二氯代物 6 种;正戊烷的一氯代物 3 种,二氯代物 9 种。故 B 正确。 判断同分异构体数目的常用方法和思路 基团连接法 将有机物看作由基团连接而成,由基团的异构体数目可推断有机物 的异构体数目。如:丁基有四种,丁醇(C4H9OH)、C4H9Cl 分别 有四种 换位思考法 将有机物分子中的不同原子或基团换位进行思考。如乙烷分子中共 有 6 个 H 原子
21、, 若有一个氢原子被 Cl 原子取代所得一氯乙烷只有一 种结构,那么五氯乙烷也只有一种结构 等效氢原 子法(又称 对称法) 分子中等效氢原子有如下情况: 分子中同一个碳上的氢原子等效; 同一个碳的甲基氢原子等效; 分子中处于镜面对称位置(相当于平面镜成像时)上的氢原子等效 定一移一法 分析二元取代物的方法,如分析 C3H6Cl2的同分异构体,先固定其 中一个 Cl 的位置,移动另外一个 Cl 题组三 陌生结构烃的综合判断 6 (2019 天津调研)化合物(b)、(d)、 HCCCH=CH2(p)的分子式均为 C4H4。 下列说法中正确的是( ) Ab 的一氯代物只有两种 Bd 的同分异构体只有
22、 b、p 两种 Cb、d、p 均可与溴水发生加成反应 Dp 的所有原子不可能处于同一平面 答案 A 解析 b 分子的甲基以及与甲基相连的碳上有两种不等效氢原子, 因而其一氯取代物有两种, A 正确;d 的同分异构体除 b、p 外还有、等,B 项错误;d 中不含不饱和键,不能 发生加成反应,C 项错误;p 的结构中碳碳双键为平面结构,碳碳三键为直线形结构,所有 原子共平面,D 项错误。 7 (2019 济南期末)从煤的干馏产品之一煤焦油中可分离出蒽(), 再经升华提纯 得到的高纯度蒽可用作闪烁计数器的闪烁剂。下列关于蒽的说法错误的是( ) A化学式为 C14H10 B一定条件下能发生取代、加成、
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