化学临考备查 典型的不能推出“xmol某物质对应yNA个粒子”情形.docx
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1、 .典型的不能推出“xmol 某物质对应 yNA个粒子”情形: (1)无反应时单纯的计数 NA是有单位的(个/mol) ,把 NA当无单位数值使用时必须加一句“设 NA代表阿伏伽德罗常 数的数值”;此外 6.02x1023只是 NA的近似值而非准确值。 (理想) 气体使用 22.4L 计算体积时, 必须是 0和 1 个大气压的标况, 不能是常温常压 (常 温常压的是 pH) 。 而质量、 粒子数与温度压强无关, 可以取任意情景。 例: 常温常压下, 1mol 氢气和 1mol 氧气只能说有相同体积,不能说 22.4L,但一定都各有 2NA个原子。 标况下不是气体的物质,连同体积都不可能,遑论
2、22.4L!常见的有:水、HF、SO3、所有 5 碳及以上的烃、除甲醛和一氯甲烷外的含 O 或含 Cl 有机物,它们摩尔体积完全不同。 溶液必须同时知道体积和浓度才能判断个数、质量等,如不能说 1mol/L 食盐水中的氯原子 (离子视作带电荷原子)个数比 0.01mol/L 氯酸钾溶液多。 (2)涉及物质组成和结构 不要犯把质量数误当成中子数、把羟基误当成氢氧根、数错化学键数等低级错误。 同位素化合物的影响:所有跟质量相关的量(中子数、质量数、摩尔质量)都发生变化, 而和电荷相关的量(核电荷数、电子数)都不变。如 D2O 仍然是 10 电子粒子,2mol D2O 仍 含有 20NA个质子;但质
3、量变为 40g,中子数变为 24NA个(如果 O 都是 16O 的话) 。 注意一些特殊结构,如苯环中没有单独的碳碳双键,过氧根离子是 1 个离子带 2 单位负电 荷,AlCl3固体没有离子,SiO2固体没有分子,氮气、炔烃、氰化物中含有三键。 最简式相同的物质,如所有的烯烃和环烷烃(通式 CnH2n) ,葡萄糖和甲醛,O2和 O3,NO2 和 N2O4,只要质量相同,原子个数就相同,反之也成立;分子数和体积当然不能确定。另, NO2和 N2O4时时刻刻存在互相转化,导致“纯净的 NO2”无法确定准确的分子数和体积。 (3)涉及反应 不要犯把铁与水蒸气反应产物误写成氧化铁等低级错误。 注意充分
4、反应和完全反应的区别。充分反应是达到平衡状态,完全反应是使得至少一个反 应物全部消耗完。例:1mol 氯气溶于水,转移电子数小于 1mol,因为是可逆反应且没有“令 其反应完全”, 故达到平衡态时有部分氯气没反应。 同理, 1mol 氮气和 3mol 氢气充分反应, 放出的热量小于 N2+3H2=2NH3对应的H。 只有浓溶液才能参与的反应永远不可能完全反应,即使不提示也应知道。如 1mol 浓硫酸和 足量铜反应转移电子少于 2mol,1L 12mol/L 浓盐酸与足量 MnO2制得的 Cl2少于 3mol。 注意自身氧化还原中的得失电子问题,如 Na2O2无论遇水还是 CO2,都是自己的氧给
5、自己的 氧电子,每生成 1mol O2转移 2mol 电子。1mol NO2隔绝空气与足量水完全反应,2/3 份的 NO2把电子交给 1/3 份的 NO2,前者变为 HNO3,后者变为 NO,转移 2NA/3 个电子。 过量少量或变价元素需要事先判断过量和产物。 如 1mol 钠无论被什么过量氧化剂完全氧化 都失去 1mol 电子,2mol 镁与 1mol 氯气完全反应转移 2mol 电子,1mol 铁被过量硝酸隔绝 空气完全氧化失去 3mol 电子。 不要漏掉反应,最容易漏的是弱酸弱碱对应离子的水解和水的电离。如 0.001mol/L NaOH 溶液中 OH-粒子个数多于 6.02x1020
6、个,1L 0.1mol/L NaHCO3溶液中 HCO3-和 CO32-的粒子总数 少于 0.1NA(还有碳酸和 CO2) 。 根据性质归纳无机物 (1)酸碱 高氯酸 HClO4、 碘化氢水溶液氢碘酸 HI、 溴化氢水溶液氢溴酸 HBr、 氯化氢水溶液盐酸 HCl、 硝酸 HNO3在水溶液中完全电离出 H+,分别生成高氯酸根 ClO4-、碘离子 I-、溴离子 Br-、氯 离子 Cl-、硝酸根离子 NO3-,是一元强酸。H2SO4第一步电离完全、第二步稍不完全,近似看 做二元强酸。NaOH、KOH 完全电离出 OH-,是一元强碱。Ca(OH)2、Ba(OH)2看做二元强碱。 P4O10、SO3、
7、CaO、BaO、Na2O、K2O 与水几乎不可逆化合,分别生成磷酸、硫酸、Ca(OH)2、 Ba(OH)2、NaOH、KOH。NH3、SO2、CO2与水可逆化合,分别生成一水合氨、亚硫酸、碳酸。 广义的酸(能提供 H+或结合 OH-) 广义的碱(能结合 H+或提供 OH-) 从 上 至 下 酸 性 从 强 到 弱 逐 渐 递 减 氢离子 H+ H2O 从 上 至 下 碱 性 从 弱 到 强 逐 渐 递 增 硫酸氢根离子 HSO4- 硫酸根离子 SO42- 二元弱酸,亚硫酸 H2SO3, 亚硫酸氢根离子 HSO3- 三元弱酸,磷酸 H3PO4, 磷酸二氢根离子 H2PO4- 氟化氢水溶液,一元弱
8、酸,氢氟酸 HF 氟离子 F- 一元弱酸,乙酸(醋酸)CH3COOH 醋酸根离子 CH3COO- 二元弱酸,碳酸 H2CO3 碳酸氢根离子 HCO3- 硫化氢水溶液,二元弱酸,氢硫酸 H2S 硫氢根离子 HS- 一元弱酸,次氯酸 HClO 次氯酸根离子 ClO- 氰化氢水溶液,一元弱酸,氢氰酸 HCN 氰离子 CN- HSO3- 亚硫酸根离子 SO32- H2PO4- 磷酸一氢根离子 HPO42- HCO3- 碳酸根离子 CO32- HPO42- 磷酸根离子 PO43- HS- 硫离子 S2- 铵根离子 NH4+ 一元弱碱,一水合氨 NH3 H2O, H2O 氢氧根离子 OH- 过氧化氢 H2
9、O2 过氧化钠 Na2O2 使用方法:在水溶液、没有副反应、浓度相近的前提下,总是较强的广义酸+较强的广义碱 较弱的广义酸+较弱的广义碱,即左上+右下左下+右上,如 H2O+CO2+CO32-=2HCO3-。 如有多种物质可供反应,则优先与距离较远者反应。例:Na2CO3与 NaHCO3的混合水溶液加 入 HCl,则先与 Na2CO3反应生成 NaHCO3,如 HCl 还有剩余,再与 NaHCO3反应生成 CO2。 (2)生成气体/沉淀(默认气体均为无色,沉淀均为白色。能溶包括易溶) K+、Na+、NH4+、Ba2+能溶, Ca2+微溶,其余多难溶。 NO3-、SO42-、F-、Cl-、 Br
10、-、I- 大多能溶。例外有:BaSO4、PbSO4难溶,Ag2SO4、CaSO4微溶; CaF2难溶,AgCl 难溶,AgBr 淡黄色很难溶,AgI 黄色非常难溶 OH-、 S2-、 CO32-、 SO32-、 PO43- K+、Na+、NH4+:能溶; Mg2+、Ba2+、Ca2+:Ba(OH)2能溶,Ca(OH)2、MgCO3微溶,其余难 溶; 其余:难溶或不存在。其中,PbS、FeS 黑色黑色,CuS、Ag2S 黑色极黑色极 难溶,难溶,HgS 红色极难溶,红色极难溶,Cu(OH)2蓝色,Fe(OH)3红褐色; 难溶碱都是弱碱,元数等于每化学式中氢氧根数 偏铝酸根 AlO2-、硅酸 根
11、SiO32- K+、Na+能溶,酸难溶,其余盐大多难溶或不存在。 氢氧化铝既是一元弱酸也是三元弱碱(两性) ,硅酸是二元弱酸 酸式盐 HSO4-、HCO3-、HSO3-、H2PO4-、HS-的-K+、Na+、NH4+、Ca2+、Ba2+ 盐能溶(其他一般不研究) 碱式盐 碱式碳酸铜 Cu(OH)CO绿色难溶 固态氧化物 (不能作沉 淀产生,只 能被反应) 有碱性 FeO、Fe3O4、CuO 黑色难溶黑色难溶,Fe2O3红色难溶,MgO、Al2O3难溶。 均与强酸反应生成化合价不变的对应离子和水,Fe3O4变为 1 单位 Fe2+和 2 单位 Fe3+ 有酸性 难溶的 Al2O3、SiO2与强碱
12、水溶液反应分别生成 AlO2-、SiO32-和水 气体 HCl、HBr、HI、NH3、Cl2、H2S、SO2、CO2、SiF4能溶,但加热后溶 解度降低,可以逸出,除 CO2外均有刺激味。Cl2黄绿色,Br2红棕 色、NO2红棕色,H2S 臭鸡蛋味。H2、CO、N2、NO 难溶,O2微溶 固体单质 大部分均难溶。S 黄色,Cu 紫红色 附注:溶液中常见的 有色无机物 Cu2+(大多为蓝色) 、MnO4-(紫色) 、Fe2+(绿色) 、Fe3+(大多为 黄色) 、Fe(SCN)3(红色) 使用方法:在水溶液、没有副反应、浓度相近、不考虑速率的前提下,总是易溶的物质反应 生成难溶的物质(沉淀或气体
13、) ,难溶物反应生成更难溶的物质,如 2H+ SiO32-=H2SiO3, AgCl+I-=AgI+Cl-。如有多种物质可供反应,则先生成更难溶者。例:相近浓度 MgCl2和 FeCl3 混合水溶液加入少量 NaOH,则先生成更难溶的 Fe(OH)3,再生成一般难溶的 Mg(OH)2。 (3)氧化还原顺序表(加*者较少充当反应物,加*者一般不充当反应物,原因见 4.3) 氟单质 F2氧化性过强,钾 K、钙 Ca、钠 Na 单质还原性过强,遇水即剧烈反应,一般不用于 水溶液。F-、钠离子 Na+、钙离子 Ca2+、钾离子 K+在水溶液中几乎没有氧化或还原性。 氧化剂 还原剂 从 上 至 下 还
14、原 性 从 弱 到 强 逐 渐 递 增 与水缓慢反 应,尚有机会 参与其他反应 过氧化氢 H2O2 H2O HClO Cl- 高锰酸根离子 MnO4- 锰离子 Mn2+ Cl2 Cl- 重铬酸根离子 Cr2O72- 铬离子 Cr3+ 从 上 至 下 氧 化 性 从 强 到 弱 *O2 H2O Br2 Br- 二氧化锰 MnO2 Mn2+ NO3- *NO 银离子 Ag+ Ag 铁离子 Fe3+ Fe2+ *O2 H2O2 I2 I- 铜离子 Cu2+ Cu *SO42- H2SO3 *S H2S H+ *H2 铅离子 Pb2+ Pb 亚锡离子 Sn2+ Sn 逐 渐 递 减 亚铁离子 Fe2+
15、 Fe 锌离子 Zn2+ Zn H2O *H2(+OH-) 铝离子 Al3+ Al 与水缓慢反应, 尚可 参与其他反应 镁离子 Mg2+ Mg 其他: NO2、 Cl2遇水若无其他还原剂则歧化 (同一元素自身氧化还原) , 分别生成 NO3-和 NO, HClO 和 Cl-。S 在浓碱中歧化为 S2-和 SO32-。氧化亚铜 Cu2O 遇酸歧化为 Cu 和 Cu2+。 使用方法:在常温水溶液,酸性且浓度相近,不考虑速率,没有副反应的条件下,总是强氧 化剂+强还原剂弱氧化剂+弱还原剂,即左上+右下左下+右上,如 2H+Fe=Fe2+H2。 如有多种物质可反应, 则优先与距离较远者反应, 如 Cl
16、2在 FeBr2溶液先氧化 Fe2+再氧化 Br-。 特别注意:一种物质氧化性强,不意味着它还原性一定弱!反之也不成立!例如:H2O2既 是很强氧化剂,又是中等还原剂。水既是弱氧化剂,又是弱还原剂。正确的表述是:一种物 质氧化性强,则它还原产物的还原性一定弱。反之也成立。 (4)其他性质 非水溶液中的氧化还原反应:仍符合守恒规律,但不符合水溶液中的强弱规律 (绿色表示高温反应产物,褐色为加热,紫色为点燃,无颜色为常温,/为基本不反应) O2 Cl2 S 浓硫酸 H2O Fe2O3 CuO CO2 Na Na2O,Na2O2 NaCl Na2S (剧烈) NaOH+H2 复杂 复杂 (剧烈) M
17、g MgO, MgO MgCl2 MgS (剧烈) 见上表 / / MgO+C Al Al2O3, Al2O3 AlCl3 Al2S3 硫酸铝 +水 + SO2 见上表 Al2O3+Fe (剧烈) / Fe Fe2O3,Fe3O4 FeCl3 FeS 硫酸铁 Fe3O4+H2 / / / Cu CuO CuCl2 Cu2S CuSO4 / / / / C CO,CO2 / / CO2 CO+H2 CO2+Fe CO2+Cu CO S SO2 复杂 / / / / / P P4O10 复杂 / H3PO4+SO2 / / / / H2 H2O HCl H2S / / H2O +Fe H2O+Cu
18、 复杂 CO CO2 复杂 / / 复杂 CO2+Fe CO2+Cu / 其他: O2+2SO22SO3, 5O2+4NH34NO+6H2O, O2+ N22NO, O2+2NO=2NO2,O2+4Fe(OH)2+ 2H2O=4Fe(OH)3,2H2S+3O2(过量)=点燃=2SO2+2H2O, 2HIH2+I2, , N2+3H22NH3, 2C+SiO2=高温=Si+2CO, 3C+CaO=高温=CaC2+CO, 4CuO= 高温=2Cu2O+O2,3Mg+N2=点燃=Mg3N2,S+Hg=HgS,2HgO2Hg+O2,2AgCl=光照 =2Ag+Cl2,浓硫酸可氧化 HI、HBr。Na2
19、O2与水、CO2反应实质是酸碱反应生成的 H2O2分解。 只要求记忆: SO2可逆漂白品红, HClO 有不可逆漂白性, 淀粉遇碘变蓝, O2放电生成 O3, 常温 NO2二聚为 N2O4,醋酸铅、HgCl2是两种能溶于水却是共价化合物且为弱电解质的盐。 配位反应:NH3可被 CaCl2吸收,AgCl 溶于过量氨水生成 Ag(NH3)2+,SCN-与 Fe3+生成红色 弱电解质。 其余如 Cu2+溶于过量氨水生成 Cu(NH3)42+, AlO2-的准确表述为 Al(OH)4-, Fe3+和 Cu2+ 在有无 F-、Cl-时颜色不同,都与配位反应有关。 部分含 2 种元素的非水溶液产物与水反应
20、:化合价不变,负价元素与 H 结合生成氢化合 物, 正价元素与 OH 结合形成酸或碱。 如 PCl5+4H2O=5HCl+H3PO4, Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3, CaC2+2H2O=Ca(OH)2+乙炔 C2H2。 (5)几类性质同时存在该如何处理 如果可同时进行的反应有互相矛盾的趋势,且无实验等信息可依,则整体上按以下顺序: 生成很难溶沉淀大部分氧化还原生成气体或水生成一般沉淀生成一般弱酸弱碱 例 1:Ag+与 I-既有氧化还原也有生成沉淀的趋势,结果以生成很难溶 AgI 沉淀为主。 例 2:SO2在氯化钡溶液中很少能被吸收,而在氢氧化钡或酸性硝酸钡溶液中能基本吸收
21、。 例 3:FeS+2H+=Fe2+H2S 向右进行,而 CuS+2H+=Cu2+H2S 向左进行。 例 4:浓磷酸与溴化钠混合加热生成溴化氢气体。 例 5:Fe2O3可溶于盐酸,而难溶于醋酸。Al(OH)3可溶于过量 NaOH 溶液,而难溶于氨水。 例 6:若酸和碱都难溶,则它们几乎不中和,反而是“盐(两种离子)”+水酸+碱可以显著 进行,即双水解,如 Al3+、Fe3+遇 HCO3-、CO32-、AlO2-, Al3+遇 HS-、S2-等。 特别注意:HCl 加热后可以成为气体逸出!所以常温水溶液中稳定的 AlCl3、MgCl2溶液蒸干 时也发生双水解,最终得到 Al2O3、MgO,而得不
22、到 AlCl3、MgCl2。 例 7:Fe3+与 S2-既有氧化还原也有双水解的趋势,结果以氧化还原为主。 (6)方程式的书写和配平及判断正误 确定反应在事实上是否能进行,即类型是否正确(氧化还原、酸碱、难溶物和双水解、 其他) 、强弱规律是否正确、是否排除了个别速率极慢的情形。 过量/少量反应的注意事项: a、不能留有与过量反应物继续反应的生成物。如 H2S 在过量 O2中燃烧生成 SO2不生成 S, 否则 S 会与过量的 O2继续反应。同理,CO2通入过量 NaOH 溶液主要生成 CO32-而非 HCO3-。 b、少量的物质若阴阳离子都反应,则比例一定与化学式相符。举例: 向 NaHCO3
23、溶液中加入少量 Ba(OH)2,有酸碱反应 HCO3-+OH-=CO32-+H2O,而生成的 CO32-还可 以进一步与 Ba2+形成沉淀,所以 Ba(OH)2的阴阳离子均参与了反应。由于 Ba(OH)2为少量, 故 Ba2+、OH-都被充分反应,故参与反应的比例一定是 1:2,即 Ba2+2OH-+2HCO3-= BaCO3+ CO32-+2H2O。而向 Ca(OH)2溶液中加入少量 Na2HPO4,过量的 Ca2+、OH-未被充分反应,故参 与反应的比例不是 1:2(是 2HPO42-+3Ca2+2OH-=Ca3(PO4)2+2H2O) 。 (仅离子反应) ,将反应物和生成物中能溶的强电解
24、质改写为离子,难溶物(包括微溶物 浊液) 、弱电解质、非电解质、单质仍写为化学式。 (仅氧化还原反应) ,通过氧化剂和还原剂的化合价确定各自得失多少电子,取公倍数, 使得得失电子守恒。 注意:只要化合价代数和为 0,化合价标错不影响配平。如甲烷作还原剂、氧化产物为 CO2 和水,无论认为甲烷中 C 为-4 价 H 为+1 价、还是 C 为+4 价 H 为-1 价,1mol 甲烷都得 8mol 电子。因为化合价只代表内部电子归属的判定,作为整体得到外部的电子的数量不会改变。 添加化合价未变的物质,使得元素守恒、电荷守恒。对水溶液中的离子反应而言,酸性 溶液中在方程式两边添加 H2O 或 H+,碱
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