有机化学机理题期末考试试卷(含答案) (2).doc

1、重庆师范大学有机化学机理题期末考试试卷(含答案)一、有机化学机理题1解2解这是二苯羟乙酸重排。3解取代苯甲酸的脱羧反应。4解反应物是含有羧基的缩酮。酸性条件水解得到丙酮与含羟基的羧酸，后者再发生酯化生成内酯。5 解经过Hofmann重排，氨与羰基加成的逆反应。6 螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。解:该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应, 形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间体,中心碳原子为sp2杂化, 未参与杂化的p轨道只有一个未配对电子,垂直于三个sp2杂化轨道,并被另一个环丙烷的弯曲键

2、所稳定，活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。链引发：链传递：链终止：7解84R- 甲基己烯与HBr反应后生成不等量的2S,4R-2-溴-4-甲基己烷和2R,4R-2-溴-4-甲基己烷。解：溴负离子进攻平面三角形碳正离子, 从位阻小的氢原子一侧容易些,所以得到产物以A占优势。9 4-溴吡啶与3-溴吡啶哪个可与酚基负离子发生取代反应？给出产物结构并解释原因。解：机理：反应实质是亲核加成-消去。酚基负离子与4-溴吡啶反应的中间体负离子有一种负电荷在氮原子上的稳定极限式1参与共振，负离子稳定，过渡态势能低，所以酚基负离子与4-溴吡啶易反应。酚基负离子与3-溴吡啶的反应中间体负离子没有这种稳定极限式，所以两者不易反应。10解释全氟叔丁基氯(CF3)3CCl很难进行亲核取代反应。解因为三氟甲基是强吸电子基，如果该氯代烃进行SN1反应，得到的碳正离子会很不稳定；如果进行SN2反应，三个三氟甲基位阻又大。所以进行SN1，SN2反应都很困难。11解12解13解经过Michael 加成与分子内SN2 反应。14解经过两次SN2 反应。第一步醇与对甲苯磺酰氯反应生成对甲苯磺酸酯，OTs是易离去基团，接着起分子内SN2 反应得到最后产物。15解对两个氰基各进行一次亲核加成。