陶瓷工艺学-课件.ppt
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- 陶瓷 工艺学 课件
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1、陶 瓷 工 艺 学主讲:李志坚 教授本课程的教学目的要求:本课程的教学目的要求:通过陶瓷的概念、性质、陶瓷生产主要过程及其原理的系统阐述,初步掌握原料的组成、性质和生产工艺与制品组成及结构的关系,以及制品的组成、结构对制品性能的影响。从而为今后从事与陶瓷材料生产、科研打下基础。主要教学参考书及资料:主要教学参考书及资料:无机非金属材料工学、无机非金属材料概论、陶瓷工艺学、特种陶瓷工艺学成绩考核方式:成绩考核方式:笔试考核对学生学习本课程的要求:对学生学习本课程的要求:1.课堂认真听课,记好笔记;2.课后复习;3.按时完成作业。绪 论1.陶瓷的概念和种类1.1陶瓷的概念1.2陶瓷的分类2.陶瓷技
2、术的发展及其对世界的贡献2.1中国陶瓷技术的发展2.2中国陶瓷对世界的影响3.陶瓷研究的发展历程及在现代化建设中的作用3.1陶瓷研究的发展历程3.2陶瓷在现代化建设中的作用1.陶瓷(ceramics)的概念和种类1.1陶瓷的概念 陶瓷是用粉状的天然原料或人工合成化合物,经过成形和高温烧结制成,以无机非金属化合物为主体构成的多晶固体材料。传统陶瓷:所有以粘土为主要原料与其它天然矿物原料经过粉碎混炼-成形-煅烧等过程而制成的各种制品。包括陶器、炻器和瓷器。又称硅酸盐陶瓷。特种陶瓷:采用高度精选的原料,具有能精确控制的化学组成,按照便于进行结构设计及控制制造的方法进行制造、加工的,具有优异特性的陶瓷
3、。又称现代陶瓷、高级陶瓷、精细陶瓷等。1.2陶瓷的分类普通陶瓷日用陶瓷建筑卫生陶瓷电瓷化工瓷餐具、茶具等建筑瓷卫生瓷压电陶瓷耐酸砖、耐酸容器等艺术瓷花瓶雕像等1.2陶瓷的分类特种陶瓷热学功能力学性能生物功能化学功能电磁功能光学功能2.陶瓷技术的发展及其对世界的贡献 陶瓷是人类综合利用岩石,粘土矿物及各种天然资源和火创造性的合成人工材料所取得的最古老的技术成果。它的发展与人类历史有极为密切的关系。特别是瓷器的发明及其技术进步对人类生活和文明都产生了巨大的影响,几乎成为社会发展中文化艺术和技术进步的主要时代标志。2.1中国陶瓷技术的发展8000年前,陶器出现,标志人类文化跨入新石器时代;55003
4、500年前,新石器时代晚期,出现彩陶、黑陶及白陶等;第一次飞跃:3000年前,商代出现了釉,为从陶过渡到瓷创造了必要条件,是陶器到瓷器的过渡阶段;第二次飞跃:2000年前,出现了比较美观的釉面,陶瓷制造进入发达时代。第三次飞跃:1000年前,宋代出现半透明胎。第四次飞跃:特种陶瓷2.2中国陶瓷对世界的影响 唐代:远销日本、印度、波斯、埃及。宋代:远销50余国,远至欧洲。明代:郑和七次下西洋,将中国瓷器输送至世界各国,与世界各国在文化、经济、贸易、政治上建立了联系。中国瓷器在国外有:“白如玉,明如镜,薄如纸,声如磬”的美誉,被外国人视为奇珍异宝。七世纪以后,各国竞相仿造,并逐渐创立自己的风格。中
5、国瓷器为人类文化的进步所做出的重大贡献,是值得我们引以自豪的。3.陶瓷研究的发展历程及在现代化建设中的作用3.1陶瓷研究的发展历程高铝质、粘土和瓷土的应用釉的发明原料纯化陶瓷工艺的发展陶瓷理论的发展高温技术显微结构分析的进步性能研究的深入无损评估的成就相邻科学的推动陶器陶器传统陶瓷先进陶瓷微米级纳米陶瓷3.2陶瓷在现代化建设中的作用 除用于日常生活中外,陶瓷作为结构和功能材料广泛用于科学技术和工农生产领域的重要性,对此人们仍没有充分的认识。近年来由于陶瓷科学技术的发展,具有优良性能的陶瓷陆续出现,对陶瓷的评价也就发生了变化。陶瓷已从以往处于辅助材料的位置,开始发展为主要材料的位置,出现很多具有
6、更多实用价值功能的陶瓷材料。例如:1.比金属优越的力学性能2.比玻璃高明的光学性质3.卓越的热学性能4.奇妙的声学性质5.惊人的化学稳定性陶瓷生产一般工艺过程原料配料坯料制备坯体成型施釉干燥烧成整形检测包装出厂第一章 原 料最基本原料:石英、长石、粘土及化工原料。1.1 石英类原料1.2 长石类原料1.3 粘土类原料1.4 其它原料 陶瓷工业中使用的原料品种繁多,按其来源可分为天然矿物原料和化工原料两类。原料在一定程度上决定着工艺流程和工艺条件的选择以及产品的性能和质量。日用陶瓷工业生产中用的最基本原料是属于天然矿物原料的石英、长石和粘土三大类。1.1 石英类原料 主要矿石来源:硅石和石英岩
7、常用的石英类原料有石英砂、脉石英、砂岩、石英岩。石英是由SiO4 4-互相以顶点连接而成的三维空间架状结构的硅酸盐。对石英原料的技术要求:SiO297,Fe2O3+TiO20.51.1.1石英晶型转变温度和体积变化537537鳞石英鳞石英石英石英方石英方石英石英石英熔熔 体体鳞石英鳞石英鳞石英鳞石英方石英方石英87087016.016.00.10.1171317134.74.7147014700.20.21631630.820.821171172.82.81801802702700.20.21.1.2 石英在陶瓷生产中的应用1.是瘠性料,可降低可塑性,减少收缩变形,加快干燥;2.在高温时可部分
8、熔于长石玻璃中,增加液相粘度,减小 高温时的坯体变形;3.未熔石英与莫来石一起,可构成坯体骨架,增加强度。4.釉料中增加石英含量可提高釉的熔融温度和粘度提高釉 的耐磨性和抗化学腐蚀性。1.2长石类原料长石是不含水的碱金属和碱土金属铝硅酸盐。1.2.1 矿石种类长石种类很多,归纳起来都是下述四种长石组合而成。长石之间因结构关系彼此可以混合成固溶体。结构式化学式矿物含量钠长石NaAlSi3O8Na2OAl2O36SiO2居多钾长石KAlSi3O8K2OAl2O36SiO2钙长石CaAl2Si2O8CaOAl2O32SiO2钡长石BaAl2Si2O8BaOAl2O32SiO2较少1.2.2 长石的熔
9、融特性长石属架状结构硅酸盐,其中存在碱金属和碱土金属氧化物,可使硅酸盐多相混溶系统出现液相的温度大大降低。特 性作 用钾长石熔化温度较高,熔融温度范围很宽,高温下熔体粘度高,随温度升高降低慢保证高温下制品不易变形,烧成时易控制钠长石与钾长石正好相反高温下易引起变形,不易控制烧成,但晶体在其中容易生长发育,透光性增强钙长石熔点较高(1550),熔融温度范围窄,高温下熔体不透明,粘度小由于其高温下的缺点,在陶瓷生产中多不采用钡长石熔点高(1710),熔融温度范围较窄普通瓷制品不选用1.2.3 长石类原料在陶瓷生产中的作用 1)长石是溶剂型原料,可降低烧成温度,减少燃料消耗。高温下熔化后能填充坯体的
10、孔隙,融解粘土及石英类原料,有利于促进莫来石晶体的形成和长大,促进成瓷反应,增大密度,提高产品的机械强度;冷却后的长石熔体以透明玻璃态存在于瓷体中,提高光泽与透明度。2)长石原料在烧制前是瘠性原料,使坯体的干燥收缩变 小,有利于提高干燥速度。1.3 粘土类原料 粘土是自然界中硅酸盐岩石(如长石、云母)经过长期风化作用而形成的一种土状矿物混合体,为细颗粒的含水铝硅酸盐,具有层状结构。粘土的分类:1.按成因分类:原生粘土、次生粘土 2.按可塑性分类:软质粘土、硬质粘土 3.按耐火度分类:耐火粘土、难熔粘土、易熔粘土1.3.1 粘土的组成化学组成主要化学成分SiO2、Al2O3和结晶水次要化学成分K
11、2O、Na2O、CaO、MgO、Fe2O3等矿物组成 主 矿 物高岭石类Al2O3 2SiO22H2O蒙脱石类Al2O3 4SiO2nH2O(n2)伊利石类(水云母)云母(K2O 3Al2O3 6SiO22H2O)水解成高岭石的中间产物 杂 质 矿 物石英、长石、云母、铁质矿物、钛质矿物、碳酸盐等颗粒组成是指粘土中含不同大小颗粒的百分比含量粘土颗粒组成会影响其工作性质,1m颗粒越多,则可塑性越好,干燥收缩增大,干燥后强度提高,烧结温度降低。1.3.2 粘土的工艺性质粘土的工艺性质主要取决于其矿物组成,化学成分和粒度尺寸。1.可塑性:粘土与适量的水混和以后形成的泥团,可在外力的作用下产生变形但不
12、开裂,并在外力除去后,仍能保持原有形状的性质,通常用塑性指数或塑性指标来表示。2.离子交换性:粘土粒子因表面层断键和晶格内部离子的不等价置换而带电,它能吸附溶液中的异性离子,这种被吸附的离子又可被其它离子所置换。这种性质被称为离子交换性,用离子交换容量来表示。如高岭土阳离子交换容量为0.30.9mmol/g。强塑性粘土强塑性粘土中塑性粘土中塑性粘土弱塑性粘土弱塑性粘土非塑性粘土非塑性粘土指数指数指标指标指数指数指标指标指数指数指标指标指数指数15153.63.67 715152.52.53.63.61 17 72.52.5113.触变性:粘土泥浆或可塑泥团在静置后变稠和凝固,当受到搅拌和震动时
13、,粘度降低而流动性增加,再放置一段时间后又能恢复原来的状态,这种性质称为触变性,用泥浆的厚化度和泥团的厚化度表示。泥浆的厚化度是泥浆放置30min和30s后其相对粘度之比。4.结合性:指粘土结合瘠性原料形成可塑泥料并具有一定干坯强度的能力。以能形成可塑泥团时所加入的标准石英砂(颗粒组成为0.250.15mm 占70,0.150.09mm占30)的数量来表示。加砂量在50时为结合力强的粘土,加砂量达2550时为结合力中等的粘土,加砂量在20以下时为结合力弱的粘土。1.3.2 粘土的工艺性质1.3.2 粘土的工艺性质 5.膨化性:粘土加水后体积膨胀的性质称为膨化性。用膨胀容来表示。6.收缩性:粘土
14、经110干燥后,由于自由水及吸附水排出所引起的颗粒间距离减小而产生的体积收缩,称为干燥收缩。干燥后的粘土经高温煅烧,由于脱水、分解、熔化等一系列的物理化学变化而导致的体积进一步收缩,称之为烧成收缩。两种收缩之和即为粘土泥料的总收缩。7.烧结特性:开始烧结温度T1 烧结温度T2 软化温度T3 烧结范围T2T3 1.3.3 粘土原料在陶瓷生产中的作用1.粘土的可塑性是陶瓷坯泥赖以成形的基础。2.粘土使注浆泥料与釉料具有悬浮性与稳定性。3.粘土一般呈细分散颗粒,同时具有结合性。4.粘土是陶瓷坯体烧结时的主体。5.粘土是形成陶器主体结构和瓷器中莫来石晶体的主要来源。1.4其它原料 瓷石、滑石(3MgO
15、4SiO2H2O)、硅灰石(CaOSiO2)、石灰(CaCO3)、叶蜡石(Al2O3 4SiO2H2O)等。第二章 陶瓷的显微结构及性能2.1 显微结构概念2.2 瓷胎的显微结构2.3 瓷器的性质2.1 显微结构概念 显微结构是指在不同类型显微镜下观察到的材料组织结构。是构成材料的组成和制备工艺过程诸因素的综合反应。显微结构分析的任务:1.根据材料研究和生产过程中原料、半制品、成品的显微结构,对它们的品质进行评价。2.通过对材料或制品中缺陷的检测,从显微结构上找出缺陷产生的原因,提出改善和防止的措施,对生产进行控制。3.从显微结构和物理化学的基本观点出发,研究设计新材料或中间产品,以求获得较为
16、理想的显微结构并具有预期优良性能的材料和制品。4.研究工艺条件对显微结构形成的影响规律,促使工艺条件更加合理化,改善材料的使用性能。2.2 瓷胎的显微结构晶相:晶相构成陶瓷体的骨架,使制品具有一定强度和防止制品在高温 下塌陷变形,其中主晶相的性质和晶界的性质与材料的性质关系极大。玻璃相:玻璃相的作用是填充晶粒间隙,粘结晶粒,使陶瓷材料致密化,赋予制品透光性,降低烧成温度,促进烧结。气相:气相的存在对于陶瓷体通常是有害的因素,使坯体的强度降低,使 瓷胎透光度降低。长石瓷瓷胎的显微结构:莫来石、残余石英晶体、玻璃相、气孔。粘土 40-60长石 20-30石英 20-30玻璃 40-60莫来石 20
17、-30残余石英 20-30少量气孔1250-1400原料配比相组成瓷胎:陶瓷坯体经过高温烧成瓷化后,称为瓷胎。长石瓷显微结构形成过程 14干燥后再使用。5.2.2.4 改进措施1.加入缓凝剂:如硼砂,亚硫酸纸浆废液,动物胶等。加入量约0.10.5,其中硼砂缓凝剂在国内试用效果良好。2.真空处理石膏浆:石膏浆中含大量气泡,是模型出现针孔、硬块(致密的斑点)以及降低致密度与强度的原因之一,将石膏浆真空处理后可克服上述弊病。熟石膏熟石膏:水水(质量比)(质量比)吸水率,吸水率,干燥后模型密度,干燥后模型密度,g/cm3干燥后的抗折强度,干燥后的抗折强度,MPa真空处理真空处理未处理未处理真空处理真空
18、处理未处理未处理真空处理真空处理未处理未处理100:7033.7535.141.1451.1348.616.94100:8040.0042.601.0151.0006.625.69100:9045.9148.360.9600.9374.554.205.2.2.5 新型多孔模具1.塑料模具2.无机填料模具3.素陶模具4.金属填料模具3.合成树脂增强,如将热固合成树脂的聚脲树脂(按容积计加入10),环氧树脂及聚脂树脂等加入石膏浆中可以提高强度,或将石膏模型外表浸渍上述合成树脂溶液以增强表面强度,但是这种加入物将普通使用模型的耐热性与透气性降低。4.采用半水石膏 以上措施可以使石膏模增加强度,提高使
19、用寿命,降低成本。生石膏粉在蒸压釜以1.3以上大气压,不高于160温度下进行处理得型熟石膏,这种熟石膏制造模型的强度比型的高。废石膏采用上述方法可以获得型熟石膏。但多次再生熟石膏其气孔率稍增加,而强度降低。第六章 釉料的性质及制备工艺 釉是覆盖在陶瓷坯体表面上的一层近似玻璃态的物质。釉近似玻璃,但不是玻璃。与玻璃近似的性质:各向同性,无固定熔点,随温度和组成变化的规律也近似玻璃。具有光泽、透明、不透水性等。与玻璃区别:由于高温下釉中一些组分挥发、釉料之间相互反应、釉的熔化受到坯体烧制条件限制,釉层微观组织结构和化学组成的均匀性都比玻璃差,常夹杂各种晶体及未能逸散的气泡。6.1 釉的作用及分类
20、6.2 釉层的性质 6.3 坯釉适应性 6.4 釉料配制原则 6.5 釉料制备 6.6 施釉 6.7 日用陶瓷的装饰6.1釉的作用及分类 6.1.1釉的作用1.使坯体对液体和气体具有不透过性;2.覆盖坯体表面并给人以美的感觉,尤其是颜色釉与艺术釉 (结晶釉、砂金釉、无光釉)等更增添了陶瓷制品的艺术价值;3.防止污染坯体,为洗刷创造方便条件;4.与坯体起作用,并与坯体形成整体,增加陶瓷强度和硬度。6.1.2釉的分类(自学教材P333表2-5-19)6.2釉层的性质6.2.1釉的熔融温度范围 由始熔温度至流动温度称作釉的熔融温度范围。始熔温度:当圆柱体试样(2mm3mm)受热至形状开始变化、棱角变
21、圆的温度。全熔温度:试样变成半圆球的温度。流动温度:试样流散开来,高度降至原有的1/3时的温度。某釉料的熔融温度釉的熔融温度:要求釉的熔化温度要与坯体相适应,即釉要在坯体中气孔已经排除,已开始烧结出现液相时熔化,过早熔化,将被多孔坯体吸收影响表面光泽,过晚熔化则釉层玻化不好。影响熔化温度因素:原料的性质和原料粉碎程度。测定方法:1)用测定耐火度方法:将釉浆烘干,加糊精制成试锥与标准锥一起弯倒的温度。2)用高温显微镜。6.2.2釉的粘度和表面张力1.釉的粘度:釉在熔融状态下的粘度是判断釉的流动情况的尺寸。釉的粘度过小,容易造成流釉、堆釉和干釉等缺陷。釉的粘度过大,易引起桔釉、针眼、釉面不光滑、光
22、泽不好等缺陷。影响釉的粘度的主要因素是:釉的组成和烧成温度釉的组成:釉在一定温度范围内碱金属氧化物增加,粘度下降;CaO高温时降低粘度,MgO高温时具有较高粘度,但是影响比Al2O3小,其它正二价金属与CaO基本相同,B2O3特殊,加入量15,B2O3含量增加,粘度提高,15又起降低粘度作用。2.釉的表面张力 釉的表面张力影响釉面平滑程度和釉对坯体的润湿,所以对外观质量影响很大。1)由于表面张力过大会阻碍气体排除、熔融液不均化和发生缩釉现象,因此会造成釉面缺陷;2)表面张力过小会造成流釉和小气孔破裂后形成针孔,难以弥合;影响因素:釉的组成,温度、气氛(还原气氛使表面能力增大)。B2O3含量不同
23、时对粘度有不同影响,这和B离子的配位状态有密切关系。B2O3含量较少时,B离子处于BO4状态,使结构紧密,粘度随其含量增加而升高。当较多量的B2O3引入时,部分BO4会变成BO3三角形,使结构趋于疏松,致粘度下降。这称为硼反常现象。釉的弹性是能否消除釉层应力引起的缺陷的重要因素。可用弹性模数表示,弹性模数小则弹性大;反之弹性小。弹性好的釉可使坯釉适应性好,即使加热和冷却速度在一定程度上加快也不会使釉面产生缺陷。6.2.3 釉的弹性和热膨胀性影响因素:1)组成:碱土金属氧化物提高弹性模数,而碱金属氧化物降低弹性模数;B2O312,含量增加则提高弹性模数,而B2O312,含量增加则降低弹性模数。2
24、)晶体尺寸和均匀分布程度:均匀分布的细小析晶有利于提高釉的弹性。3)温度:釉的弹性随温度的升高而降低。4)釉层厚薄:釉层愈薄弹性愈大。釉的膨胀性用一定温度范围内长度膨胀百分率或线膨胀系数表示。影响因素:组成、温度。釉层受热膨胀的主要原因是由于温度升高时构成釉层网络质点热振动的振幅增大,这种由于热振动引起的膨胀,其大小决定于离子键间的键力,键力愈大则热膨胀愈小,反之也如此。1)组成:SiO2是釉的网络生成体,有坚强的Si-O键,若其含量高,则釉层结构紧密,热膨胀小。引入碱金属或碱土金属离子削弱了Si-O键,或折断了Si-O键,使膨胀系数增大。碱金属离子增大釉膨胀系数超过碱土金属离子。2)温度:釉
25、的热膨胀系数与温度有关。6.2.4釉的硬度和光泽度1.硬度硬度是一种材料抵抗另一种材料压入、划痕或磨损的能力。表征材料表层的强度,看成表层产生塑性变形或破坏所需的能量。影响因素:1)釉层化学组成:釉面硬度取决于釉层化学组成,组成玻璃网络的SiO2、B2O3提高硬度。由于硼反常现象,用B2O3代替釉中SiO2时,若B2O3 15,随着B2O3的增加,釉的硬度不断增大;若B2O3 15,则釉的强度会降低。2)矿物组成、显微结构:釉层析出硬度大的微晶,并高度分散在釉面上,则硬度明显增加,尤其析出针状晶体,效果更显著。提高硬度的晶体:锆英石、锌尖晶石、镁铝尖晶石、金红石、莫来石、硅锌矿等。因此,乳浊釉
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