第六章-OLED教学讲解课件.ppt
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- 第六 OLED 教学 讲解 课件
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1、第六章第六章 有机发光二极管显示有机发光二极管显示(OLED)一、有机发光二极管显示简介一、有机发光二极管显示简介n有机发光显示器(有机发光显示器(OLED),),是以有机薄是以有机薄膜作为发光体的自发光显示器件。膜作为发光体的自发光显示器件。n原理是:通过正负载流子注入有机半导体原理是:通过正负载流子注入有机半导体薄膜后复合产生发光薄膜后复合产生发光nOLED已成为当今超薄、大面积平板显示已成为当今超薄、大面积平板显示器件研究的热门器件研究的热门n1963年年Pope发表了世界上第一篇有关发表了世界上第一篇有关OLED的文献,当的文献,当时使用数百伏电压,加在有机芳香族时使用数百伏电压,加在
2、有机芳香族Anthracene(葸)(葸)晶体上时,观察到发光现象。但由于电压过高,发光效晶体上时,观察到发光现象。但由于电压过高,发光效率低,未得到重视。率低,未得到重视。n直到直到1987年伊士曼柯达公司的年伊士曼柯达公司的C.W.Tang及及Steve Van Slyke等人发明以等人发明以真空蒸镀法制成多层式结构的的真空蒸镀法制成多层式结构的的OLED器件后,研究开发才活越起来。器件后,研究开发才活越起来。n同年,英国剑桥大学卡文迪许实验室的同年,英国剑桥大学卡文迪许实验室的Jeremy Burroughes证明高分子有机聚合物也有电致发光效应。证明高分子有机聚合物也有电致发光效应。1
3、.有机二极管发光显示发展过程有机二极管发光显示发展过程n1990年英国剑桥大学的年英国剑桥大学的Friend等人成功的开发出以涂布等人成功的开发出以涂布方式将多分子应用在方式将多分子应用在OLED上,即上,即Polymer(多聚物,聚(多聚物,聚和物)和物)LED,亦称,亦称PLED。不但再次引发第二次研究热潮,。不但再次引发第二次研究热潮,更确立了更确立了OLED在二十一世纪产业中所占的重要地位在二十一世纪产业中所占的重要地位技术技术具有下列具有下列优越优越的使用特性的使用特性自发光器件,自发光器件,高亮度高亮度,高高发光发光效率效率全固全固态组态组件,件,抗震性抗震性好,能好,能适应恶劣环
4、境适应恶劣环境可以做得很薄可以做得很薄厚度厚度为为目前液晶的目前液晶的1/3高高对比度对比度微秒微秒级反应时间级反应时间 超超广广視角視角低功率消耗低功率消耗可使用溫度可使用溫度范围范围大大可曲可曲挠挠面板面板应用应用 可以卷起来的显示器(1)1997-2001年,年,OLED的试验阶段的试验阶段在这个阶段,在这个阶段,OLED开始走出实验室,主要应用在开始走出实验室,主要应用在汽车音响面板,汽车音响面板,PDA手机上手机上但产量非常有限,产品规格也很少,均为无源驱但产量非常有限,产品规格也很少,均为无源驱动,单色或区域彩色,很大程度上带有试验和试动,单色或区域彩色,很大程度上带有试验和试销性
5、质。销性质。2001年全球销售额仅年全球销售额仅1.5亿美元亿美元OLED的应用大概可以分为三个阶段:的应用大概可以分为三个阶段:n(2)20022005年:年:成长阶段成长阶段n这个阶段人们将能广泛接触到带有这个阶段人们将能广泛接触到带有OLED的产品,包括车的产品,包括车载显示器,载显示器,PDA、手机、手机、DVD、数码相机、头盔用微显、数码相机、头盔用微显示器和家电产品。产品正式走入市场,主要是进入传统示器和家电产品。产品正式走入市场,主要是进入传统LCD、VFD等显示领域等显示领域n仍以无源驱动、单色或多色显示、仍以无源驱动、单色或多色显示、10英寸以下面办为主,英寸以下面办为主,但
6、有源驱动的、全彩色和但有源驱动的、全彩色和10英寸以上面板也开始投入使英寸以上面板也开始投入使用。用。n(3)2005年以后:年以后:OLED的成熟阶段的成熟阶段n随着随着OLED产业化技术的日渐成熟,产业化技术的日渐成熟,OLED将全面出击显示将全面出击显示器市场并拓展属于自己的应用领域。其各项技术优势将得器市场并拓展属于自己的应用领域。其各项技术优势将得到充分发掘和发挥。到充分发掘和发挥。n初步估计,除了传统领域外,初步估计,除了传统领域外,OLED的各项技术将在以下的各项技术将在以下4个领域得到巨大发展:个领域得到巨大发展:n1.3G通信终端通信终端n2.壁挂电视和桌面电脑显示器壁挂电视
7、和桌面电脑显示器n3.军事和特殊应用军事和特殊应用n4.柔软显示器柔软显示器n目前国际上目前国际上OLED技术发展有以下技术发展有以下几个重要趋势:几个重要趋势:n(1)开发新型高效稳定得开发新型高效稳定得OLED有机材料,进一步提有机材料,进一步提高器件性能高器件性能n(2)改善生产工艺,提高器件稳定性和成品率,以保改善生产工艺,提高器件稳定性和成品率,以保证产品推向市场后的竞争力证产品推向市场后的竞争力n(3)研制彩色显示屏及相关驱动电路研制彩色显示屏及相关驱动电路n(4)为了实现大面积显示,研发有源驱动的为了实现大面积显示,研发有源驱动的OLED显显示器示器显示原理显示原理n属于载流子双
8、注入型发光器件属于载流子双注入型发光器件n发光机理:发光机理:在外界电压驱动下,由电极注入的电在外界电压驱动下,由电极注入的电子和空穴在有机材料中复合放出能量,并将能量子和空穴在有机材料中复合放出能量,并将能量传递给有机发光物质的分子,后者受到激发,从传递给有机发光物质的分子,后者受到激发,从基态跃迁到激发态,当受激分子从激发态回到基基态跃迁到激发态,当受激分子从激发态回到基态时辐射跃迁产生了发光现象。态时辐射跃迁产生了发光现象。发光过程通常由个阶段完成发光过程通常由个阶段完成n()在外加电场作用下载流子的注入:()在外加电场作用下载流子的注入:电子和空穴分电子和空穴分别从阴极和阳极向夹在电极
9、之间的有机功能薄膜注入别从阴极和阳极向夹在电极之间的有机功能薄膜注入n()载流子迁移:()载流子迁移:注入的电子和空穴分别从电子输送注入的电子和空穴分别从电子输送层和空穴输送层向发光层迁移层和空穴输送层向发光层迁移n()载流子复合:()载流子复合:电子和空穴复合产生激子电子和空穴复合产生激子n()激子迁移:()激子迁移:激子在电场作用下迁移,能量传递给激子在电场作用下迁移,能量传递给发光分子,并激发电子从基态跃迁到激发态发光分子,并激发电子从基态跃迁到激发态n()电致发光:()电致发光:激发态能量通过辐射跃迁产生光子激发态能量通过辐射跃迁产生光子3.OLED分类分类n根据材料不同根据材料不同O
10、LED可以分为两大类:可以分为两大类:n聚合物器件(聚合物器件(PLED)和小分子器件)和小分子器件n按照驱动方式不同也可分为两种:按照驱动方式不同也可分为两种:n有源驱动()方式和无源驱动方有源驱动()方式和无源驱动方式()式()n随着技术的发展,产生了很多新的分类随着技术的发展,产生了很多新的分类方法或新型器件:方法或新型器件:柔韧性(柔韧性(),顶部发射(),顶部发射(),磷光),磷光()、微显示、白()、微显示、白光、层叠结构等光、层叠结构等二显示材料二显示材料n用于电致发光的有机材料应具备以下特性:用于电致发光的有机材料应具备以下特性:n()在可见光区域内具有较高的荧光量子效率或良好
11、()在可见光区域内具有较高的荧光量子效率或良好的半导体特性,能有效地传导电子或空穴的半导体特性,能有效地传导电子或空穴n()高质量成膜特性()高质量成膜特性n()良好的稳定性和机械加工性能()良好的稳定性和机械加工性能n总体来说小分子材料器件的工艺较为成熟,有望近期进总体来说小分子材料器件的工艺较为成熟,有望近期进入产业化生产阶段,但小分子材料的开发仍然在继续,入产业化生产阶段,但小分子材料的开发仍然在继续,随着材料和工艺两方面的进步,小分子材料的器件性能随着材料和工艺两方面的进步,小分子材料的器件性能会进一步提高。会进一步提高。n聚合物作为很有前途的研究方向,不久以后也会进入产聚合物作为很有
12、前途的研究方向,不久以后也会进入产业化阶段,给产业带来强有力的推进业化阶段,给产业带来强有力的推进OLED用材料主要有电极材料,载流子输送材料用材料主要有电极材料,载流子输送材料和发光材料。和发光材料。n1电极材料电极材料n1)阴极材料阴极材料为提高电子的注入效率,要求选用功函数尽可能低的材料为提高电子的注入效率,要求选用功函数尽可能低的材料做阴极,功函数越低,发光亮度越高,使用寿命越长。做阴极,功函数越低,发光亮度越高,使用寿命越长。nA单层金属阴极单层金属阴极如如Ag、Al、Li、Mg、Ca、In等。等。nB合金阴极合金阴极将性质活泼的低功函数金属和化学性能较稳定的高功函数将性质活泼的低功
13、函数金属和化学性能较稳定的高功函数金属一起蒸发形成金属阴极、如金属一起蒸发形成金属阴极、如Mg:Ag(10:1),),Li:Al(0.6%Li)合金电极,功函数分别为合金电极,功函数分别为3.7eV和和3.2eV。优点:提高器件量子效率和稳定性;优点:提高器件量子效率和稳定性;能在有机膜上形成稳定坚固的金属薄膜。能在有机膜上形成稳定坚固的金属薄膜。nC层状阴极层状阴极由一层极薄的绝缘材料如由一层极薄的绝缘材料如LiF,Li2O,MgO,Al2O3等和外面一层较厚的等和外面一层较厚的Al组成,其电子注入组成,其电子注入性能较纯性能较纯Al电极高,可得到更高的发光效率和更电极高,可得到更高的发光效
14、率和更好的好的I-V特性曲线。特性曲线。nD掺杂复合型电极掺杂复合型电极将掺杂有低功函数金属的有机层夹在阴极和有机将掺杂有低功函数金属的有机层夹在阴极和有机发光层之间,可大大改善器件性能发光层之间,可大大改善器件性能n2)阳极材料阳极材料为提高空穴的注入效率,要求阳极的功为提高空穴的注入效率,要求阳极的功函数尽可能高。作为显示器件还要求阳函数尽可能高。作为显示器件还要求阳极透明,一般采用的有极透明,一般采用的有Au、透明导电聚、透明导电聚合物(如聚苯胺)和合物(如聚苯胺)和ITO导电玻璃,常导电玻璃,常用用ITO玻璃玻璃。n要求要求HTM有高的热稳定性,与阳极形成小的势垒,能真有高的热稳定性,
15、与阳极形成小的势垒,能真空蒸镀形成无针孔薄膜。最常用的空蒸镀形成无针孔薄膜。最常用的HTM均为芳香多胺类均为芳香多胺类化合物化合物,主要是三苯胺衍生物。,主要是三苯胺衍生物。TPD:N,N-双(双(3-甲基苯基)甲基苯基)-N,N-二苯基二苯基-1,1-二苯基二苯基-4,4-二胺二胺TPD的玻璃化温度只有的玻璃化温度只有60度左右,稳定性不好度左右,稳定性不好nNPD:N,N-双(双(1-奈基)奈基)-N,N-二苯基二苯基-1,1-二苯二苯基基-4,4-二胺二胺nNPB是目前商用的空穴传输材料是目前商用的空穴传输材料2 载流子输送材料载流子输送材料1)空穴输送材料()空穴输送材料(HTM)n2
16、)电子输运材料)电子输运材料(ETM)现在采用的器件结构中电子传输层与发光层大多是合现在采用的器件结构中电子传输层与发光层大多是合并的,因此专门用于电子传输的有机材料不多。并的,因此专门用于电子传输的有机材料不多。n这类材料在分子结构上表现为缺电子体系,具有较强这类材料在分子结构上表现为缺电子体系,具有较强的电子接受能力,可以形成稳定的负离子。的电子接受能力,可以形成稳定的负离子。n优秀的电子传输材料应具备如下特性:优秀的电子传输材料应具备如下特性:n(1)较高的电子迁移率)较高的电子迁移率n(2)相对较高的电子亲和能力,有利于电子注入)相对较高的电子亲和能力,有利于电子注入n(3)相对较大的
17、电离能,有利于阻挡空穴)相对较大的电离能,有利于阻挡空穴n(4)激发能量高于发光层的激发能量)激发能量高于发光层的激发能量n(5)不能与发光层形成复合物)不能与发光层形成复合物n(6)良好的成膜特性和稳定性)良好的成膜特性和稳定性nETM一般采用具有大的共扼平面的芳香一般采用具有大的共扼平面的芳香族化合物族化合物 如如8-羟基喹啉铝(羟基喹啉铝(AlQ),),1,2,4一一 三唑衍生物(三唑衍生物(1,2,4-Triazoles,TAZ),PBD,Beq2,DPVBi等,它们同时又是好的发光材料。等,它们同时又是好的发光材料。n3 发光材料发光材料选择发光材料应满足下列条件:选择发光材料应满足
18、下列条件:A高量子效率的荧光特性,荧光光谱主要分布高量子效率的荧光特性,荧光光谱主要分布400-700nm可见光区域。可见光区域。B良好的半导体特性,即具有高的导电率,能传导电子良好的半导体特性,即具有高的导电率,能传导电子或空穴或两者兼有。或空穴或两者兼有。C好的成膜性,在几十纳米的薄层中不产生针孔。好的成膜性,在几十纳米的薄层中不产生针孔。D良好的热稳定性。良好的热稳定性。n按化合物的分子结构,有机发光材料一般分为两按化合物的分子结构,有机发光材料一般分为两大类:大类:(1)高分子聚合物,分子量高分子聚合物,分子量10000-100000,通常是导电共轭聚合物或半导体共轭聚合物,可通常是导
19、电共轭聚合物或半导体共轭聚合物,可用旋涂方法成膜,制作简单,成本低,但其纯度用旋涂方法成膜,制作简单,成本低,但其纯度不易提高,在耐久性,亮度和颜色方面比小分子不易提高,在耐久性,亮度和颜色方面比小分子有机化合物差。有机化合物差。n(2)小分子有机化合物,分子量为小分子有机化合物,分子量为500-2000,能用真空蒸镀方法成膜,按分子结构又分为两类能用真空蒸镀方法成膜,按分子结构又分为两类:有机小分子化合物和配合物。有机小分子化合物和配合物。n1)有机小分子发光材料有机小分子发光材料主要为有机染料,具有化学修饰性强,选择范围广,易于提主要为有机染料,具有化学修饰性强,选择范围广,易于提纯,量子
20、效率高,可产生红、绿、蓝、黄等各种颜色发射峰纯,量子效率高,可产生红、绿、蓝、黄等各种颜色发射峰等优点,但大多数有机染料在固态时存在浓度淬灭等问题,等优点,但大多数有机染料在固态时存在浓度淬灭等问题,导致发射峰变宽或红移,所以导致发射峰变宽或红移,所以一般将它们以低浓度方式掺杂一般将它们以低浓度方式掺杂在具有某种载流子性质的主体中,主体材料通常与在具有某种载流子性质的主体中,主体材料通常与ETM和和HTM层采用相同的材料。层采用相同的材料。掺杂的有机染料,应满足以下条掺杂的有机染料,应满足以下条件:件:a.具有高的荧光量子效率具有高的荧光量子效率b.染料的吸收光谱与主体的发射光谱有好的重叠,即
21、主体染料的吸收光谱与主体的发射光谱有好的重叠,即主体与染料能量适配,从主体到染料能有效地能量传递;与染料能量适配,从主体到染料能有效地能量传递;c.红绿兰色的发射峰尽可能窄,以获得好的色纯;红绿兰色的发射峰尽可能窄,以获得好的色纯;d.稳定性好,能蒸发。稳定性好,能蒸发。n(1)红光材料红光材料主要有:主要有:罗丹明类染料罗丹明类染料,DCM,DCT,DCJT,DCJTB,DCJTI和和TPBD等等(2)绿光材料绿光材料主要有:主要有:香豆素染料香豆素染料Coumarin6(Kodak公司第一个采公司第一个采用用),奎丫啶酮(,奎丫啶酮(quinacridone,QA)(先锋公司专利),)(先
22、锋公司专利),六苯并苯六苯并苯(Coronene),苯胺类,苯胺类(naphthalimide).(3)蓝光材料蓝光材料主要有:主要有:N-芳香基苯并咪唑类芳香基苯并咪唑类;1,2,4-三唑衍生物三唑衍生物(TAZ)(也是)(也是ETM材料);材料);1,3-4-噁二唑的衍生物噁二唑的衍生物OXD-(P-NMe2)(高亮度;)(高亮度;1000cd/m2);双芪类双芪类(Distyrylarylene);BPVBi(亮度可达亮度可达6000Cd/m2)。n2)配合物发光材料配合物发光材料金属配合物介于有机与无机物之间,既有有机金属配合物介于有机与无机物之间,既有有机物的高荧光量子效率,又有无机
23、物的高稳定性,物的高荧光量子效率,又有无机物的高稳定性,被视为最有应用前景的一类发光材料。被视为最有应用前景的一类发光材料。常用金属离子有;常用金属离子有;Be2+Zn2+Al3+Ca3+In3+Tb3+Eu3+Gd3+等等主要配合物发光材料有:主要配合物发光材料有:8-羟基喹啉类,羟基喹啉类,10-羟基苯并喹啉类,羟基苯并喹啉类,Schiff碱类,碱类,-羟基苯并噻羟基苯并噻唑(噁唑)类和羟基黄酮类等唑(噁唑)类和羟基黄酮类等 有机发光二极管制备工艺有机发光二极管制备工艺n器件的发光效率和稳定性、器件的成品率乃至器器件的发光效率和稳定性、器件的成品率乃至器件的成本等都要受到工艺技术的控制,有
24、机发光件的成本等都要受到工艺技术的控制,有机发光二极管工艺技术的发展对产业化进程尤为重要二极管工艺技术的发展对产业化进程尤为重要n制备工艺可分为小分子有机发光二极管制备工艺可分为小分子有机发光二极管OLED工工艺技术,和聚合物发光二极管艺技术,和聚合物发光二极管PLED工艺技术两工艺技术两大类大类n小分子通常用蒸镀方法或干法制备,小分子通常用蒸镀方法或干法制备,一般用溶液方法或湿法制备一般用溶液方法或湿法制备三、小分子的工艺三、小分子的工艺n制备过程中的关键工艺技术,其中包括制备过程中的关键工艺技术,其中包括基片的清洗和预处理、阴极隔离柱制备、有机功能薄膜基片的清洗和预处理、阴极隔离柱制备、有
25、机功能薄膜和金属电极的制备、彩色化技术、封装技术以及与工艺和金属电极的制备、彩色化技术、封装技术以及与工艺技术密切相关的器件稳定性和寿命的问题技术密切相关的器件稳定性和寿命的问题、玻璃基片清洗与表面预处理、玻璃基片清洗与表面预处理n有基层与之间界面对发光性能的影响非常重要,有基层与之间界面对发光性能的影响非常重要,玻璃使用前必须仔细清洗,以彻底去除基片表面玻璃使用前必须仔细清洗,以彻底去除基片表面的污染物的污染物n污染物通常分为类:污染物通常分为类:有形颗粒,如尘埃有形颗粒,如尘埃有机物质,有机物质,如油脂和涂料等如油脂和涂料等无机物质,如碱、盐和锈斑等无机物质,如碱、盐和锈斑等微生微生物机体
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