缓蚀剂机理和评价课件.ppt
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1、第十一章第十一章 缓蚀剂技术缓蚀剂技术授课专业:材料物理授课专业:材料物理071-2071-2班班任课老师:韩治德任课老师:韩治德时时 间:二零壹零年十月间:二零壹零年十月上一次课回顾上一次课回顾表面分析的五大内容表面分析的五大内容 表面形貌和显微组织结构、表面成分、表表面形貌和显微组织结构、表面成分、表面原子排列结构、表面原子动态和受激态、面原子排列结构、表面原子动态和受激态、表面电子结构表面电子结构表面分析仪器和测试技术表面分析仪器和测试技术 OM、TEM、SEM、AEM、STM、AFM、XRD、EPMA、ES(AES、RAMAN、XPS)、)、FEEM、AM、HVEM、HRTEM本次课内
2、容提示本次课内容提示?什么是缓蚀剂?什么是缓蚀剂?1缓蚀剂特点有哪些?缓蚀剂特点有哪些?2缓蚀剂如何分类的?缓蚀剂如何分类的?3缓蚀剂研究进展情况?缓蚀剂研究进展情况?4第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述一、金属的腐蚀(?)一、金属的腐蚀(?)1 1、腐蚀、腐蚀(corrosion)(corrosion)的概念:的概念:u“腐蚀腐蚀”这个词起源于拉丁文这个词起源于拉丁文“Corrodere”,其含义是,其含义是“损坏或腐烂损坏或腐烂”u“腐蚀是材料在各种环境作用下发生的破腐蚀是材料在各种环境作用下发生的破坏和变质坏和变质”u“金属在环境介质的作用下,由于化学反金属在环境介质的作用下,由于化学反
3、应、电化学反应或物理溶解而产生的破坏应、电化学反应或物理溶解而产生的破坏”u“金属发生腐蚀需要外部环境金属发生腐蚀需要外部环境”第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述2 2、金属腐蚀的分类:、金属腐蚀的分类:按腐蚀过程的特点:按腐蚀过程的特点:p化学腐蚀(化学腐蚀(chemical corrosionchemical corrosion):金属):金属表面与腐蚀介质直接发生化学反应引起的表面与腐蚀介质直接发生化学反应引起的金属腐蚀。金属腐蚀。第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述2 2、金属腐蚀的分类:、金属腐蚀的分类:按腐蚀过程的特点:按腐蚀过程的特点:p化学腐蚀(化学腐蚀(chemical cor
4、rosionchemical corrosion):金属):金属表面与腐蚀介质直接发生化学反应引起的表面与腐蚀介质直接发生化学反应引起的金属腐蚀。金属腐蚀。p电化学腐蚀(电化学腐蚀(electrochemical electrochemical corrosioncorrosion):是一种金属和电解质溶液):是一种金属和电解质溶液(多数是水溶液)发生电化学反应,其过(多数是水溶液)发生电化学反应,其过程中有电流产生的一种腐蚀。程中有电流产生的一种腐蚀。钢铁在水中的腐蚀示意图钢铁在水中的腐蚀示意图 钢铁中另外一种电化学腐蚀示钢铁中另外一种电化学腐蚀示意图意图差异充气腐蚀差异充气腐蚀 在微生物作
5、用下,球状铁氧化物最终转化成六角片状的绿锈在微生物作用下,球状铁氧化物最终转化成六角片状的绿锈结构结构 第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述2 2、金属腐蚀的分类:、金属腐蚀的分类:按腐蚀过程的特点:按腐蚀过程的特点:p化学腐蚀(化学腐蚀(chemical corrosionchemical corrosion):金属表面与):金属表面与腐蚀介质直接发生化学反应引起的金属腐蚀。腐蚀介质直接发生化学反应引起的金属腐蚀。p电化学腐蚀(电化学腐蚀(electrochemical corrosionelectrochemical corrosion):):是一种金属和电解质溶液(多数是水溶液)发生是一种
6、金属和电解质溶液(多数是水溶液)发生电化学反应,其过程中有电流产生的一种腐蚀。电化学反应,其过程中有电流产生的一种腐蚀。p物理腐蚀(物理腐蚀(physical corrosionphysical corrosion):是指金属单):是指金属单纯的物理溶解作用所引起的破坏。纯的物理溶解作用所引起的破坏。第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述2 2、金属腐蚀的分类:、金属腐蚀的分类:按金属腐蚀的按金属腐蚀的形式形式:l全面腐蚀(全面腐蚀(general corrosiongeneral corrosion):腐蚀分):腐蚀分布在整个金属的表面上,它可以是均匀的,布在整个金属的表面上,它可以是均匀的,也
7、可以是不均匀的。也可以是不均匀的。l局部腐蚀(局部腐蚀(localized corrosionlocalized corrosion):这种):这种腐蚀发生在金属表面的某一个区域,而金腐蚀发生在金属表面的某一个区域,而金属表面的其他部分则几乎未受到破坏属表面的其他部分则几乎未受到破坏。第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述3 3、影响腐蚀的因素:、影响腐蚀的因素:两个大方面两个大方面金属材料因素:金属材料因素:本性、杂质、第二相、热处理、金属的本性、杂质、第二相、热处理、金属的表表 面状态、变形和应力等面状态、变形和应力等 环境因素:环境因素:包括大气、土壤、海水、工业酸碱盐、包括大气、土壤、海水
8、、工业酸碱盐、有机溶剂等。有机溶剂等。第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述4 4、腐蚀控制方法、腐蚀控制方法 合理选用耐蚀材料合理选用耐蚀材料阴极保护阴极保护阳极保护阳极保护介质处理介质处理金属表面覆盖(金属表面覆盖(表面工程表面工程)金属的氧化和磷化(金属的氧化和磷化(表面工程表面工程)缓蚀剂(缓蚀剂(*)第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述二、缓蚀剂的定义二、缓蚀剂的定义 (Corrosion inhibitorCorrosion inhibitor)u美国材料与试验协会美国材料与试验协会关于腐蚀和腐蚀试关于腐蚀和腐蚀试验术语的标准定义验术语的标准定义“一种以适当的浓度和形式存在于环境(介一种
9、以适当的浓度和形式存在于环境(介质)中时,可以防止或减缓腐蚀的化学物质)中时,可以防止或减缓腐蚀的化学物质或几种化学物质的混合物质或几种化学物质的混合物”u缓蚀剂就是在腐蚀介质中添加的某些化学缓蚀剂就是在腐蚀介质中添加的某些化学药品药品 第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述三、缓蚀剂的技术特点三、缓蚀剂的技术特点1 1、哪些物质可以选作缓蚀剂哪些物质可以选作缓蚀剂?这个问题尚无定论。这个问题尚无定论。大量的无机物和有机化合物都具有成为缓大量的无机物和有机化合物都具有成为缓蚀剂的可能性。蚀剂的可能性。无机化合物中,那些可使金属氧化并在金无机化合物中,那些可使金属氧化并在金属表面形成钝化膜的物质,以
10、及可在金属属表面形成钝化膜的物质,以及可在金属表面形成均匀致密难熔沉积膜的物质,都表面形成均匀致密难熔沉积膜的物质,都有可能成为缓蚀剂。有可能成为缓蚀剂。第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述三、缓蚀剂的技术特点三、缓蚀剂的技术特点2 2、技术特点:技术特点:直接投加直接投加 协同效应(协同效应(SynergismSynergism)非常高的选择性非常高的选择性用于循环和半循环系统为宜用于循环和半循环系统为宜 注意对环境的污染和对生物的毒害作用注意对环境的污染和对生物的毒害作用中等或较轻系统的长期保护以及对某些强中等或较轻系统的长期保护以及对某些强度腐蚀介质的短期保护度腐蚀介质的短期保护 第一节第
11、一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述三、缓蚀剂的技术特点三、缓蚀剂的技术特点3 3、优缺点:优缺点:基本上不改变腐蚀环境,有时很少的用量就可获基本上不改变腐蚀环境,有时很少的用量就可获得良好的效果;(用量少)得良好的效果;(用量少)基本上不增加设备投资,就可达到防腐蚀的目的;基本上不增加设备投资,就可达到防腐蚀的目的;(无需特殊的附加设施)(无需特殊的附加设施)缓蚀剂的效果不受设备形状的影响;缓蚀剂的效果不受设备形状的影响;对于腐蚀环境的变化,可以通过改变缓蚀剂的种对于腐蚀环境的变化,可以通过改变缓蚀剂的种类或浓度来保持防腐蚀效果;类或浓度来保持防腐蚀效果;同一配方有时可以同时防止多种金属在不同环境同一
12、配方有时可以同时防止多种金属在不同环境中的腐蚀。中的腐蚀。缓蚀剂只适用于腐蚀介质有限量的系统缓蚀剂只适用于腐蚀介质有限量的系统 第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述三、缓蚀剂的技术特点三、缓蚀剂的技术特点4 4、工业生产对缓蚀剂的要求工业生产对缓蚀剂的要求 p具有较高缓蚀效率,价格合理,原料来源要广泛具有较高缓蚀效率,价格合理,原料来源要广泛 p投入腐蚀介质后,能立即产生缓蚀效果投入腐蚀介质后,能立即产生缓蚀效果 p在腐蚀环境中应具有良好的化学稳定性,可以维在腐蚀环境中应具有良好的化学稳定性,可以维持必要的使用寿命在预处理浓度下形成的保护膜持必要的使用寿命在预处理浓度下形成的保护膜可被正常工艺条
13、件下的低浓度缓蚀剂修复可被正常工艺条件下的低浓度缓蚀剂修复 p不影响材料的物理、机械性能不影响材料的物理、机械性能 p具有良好的防止全面腐蚀和局部腐蚀的效果具有良好的防止全面腐蚀和局部腐蚀的效果 p毒性低或无毒毒性低或无毒 第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述四、缓蚀剂的分类四、缓蚀剂的分类 1 1、按化学组成分类:按化学组成分类:u无机缓蚀剂:无机缓蚀剂:亚硝酸盐、硝酸盐、铬酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐、铬酸盐、磷酸盐、硅酸盐、钼酸盐等磷酸盐、硅酸盐、钼酸盐等 u有机缓蚀剂:有机缓蚀剂:醛类、炔醇类、有机磷、硫醛类、炔醇类、有机磷、硫化合物、羧酸及其盐类、杂环化合物、硫化合物、羧酸及其盐类、杂环化合
14、物、硫磺及其盐类等磺及其盐类等第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述四、缓蚀剂的分类四、缓蚀剂的分类 2 2、按电化学机理分类:按电化学机理分类:阳极型缓蚀剂阳极型缓蚀剂:阴离子移向金属阳极使金:阴离子移向金属阳极使金属钝化,增加阳极极化属钝化,增加阳极极化 阴极型缓蚀剂阴极型缓蚀剂:使阴极过程减慢,增大酸:使阴极过程减慢,增大酸性溶液中氢析出的过电位,使腐蚀电位向性溶液中氢析出的过电位,使腐蚀电位向负移动,通常是阳离子移向阴极表面,并负移动,通常是阳离子移向阴极表面,并形成化学的或电化学的沉淀保护膜形成化学的或电化学的沉淀保护膜 混合型缓蚀剂混合型缓蚀剂:对阴极过程和阳极过程同:对阴极过程和阳极
15、过程同时起抑制作用时起抑制作用 第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述四、缓蚀剂的分类四、缓蚀剂的分类 3 3、按物理化学机理分类:按物理化学机理分类:氧化膜型缓蚀剂氧化膜型缓蚀剂:氧化膜缓蚀剂直接或间:氧化膜缓蚀剂直接或间接氧化金属,在其表面形成金属氧化物薄接氧化金属,在其表面形成金属氧化物薄膜,阻止腐蚀反应的进行。膜,阻止腐蚀反应的进行。沉淀膜型缓蚀剂沉淀膜型缓蚀剂:与介质中的离子反应并:与介质中的离子反应并在金属表面形成防腐蚀的沉淀膜。在金属表面形成防腐蚀的沉淀膜。吸附膜型缓蚀剂吸附膜型缓蚀剂:吸附在金属表面,改变:吸附在金属表面,改变金属表面性质,从而防止腐蚀。金属表面性质,从而防止腐蚀。
16、第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述四、缓蚀剂的分类四、缓蚀剂的分类 4 4、按应用介质分类:可分为按应用介质分类:可分为1010多种多种 酸性介质、碱性介质、中性水溶液、盐酸性介质、碱性介质、中性水溶液、盐水溶液中、气相腐蚀介质中、混凝土中、水溶液中、气相腐蚀介质中、混凝土中、微生物环境中、防冻剂中、微生物环境中、防冻剂中、采油炼油及化采油炼油及化工厂工厂、石油天然气输送管线及油船石油天然气输送管线及油船等各种等各种环境介质环境介质 5 5、按所使用的金属分类:按所使用的金属分类:钢铁缓蚀剂、有色金属缓蚀剂等钢铁缓蚀剂、有色金属缓蚀剂等 第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述五、缓蚀剂的发展和研究
17、情况介绍五、缓蚀剂的发展和研究情况介绍1 1、缓蚀剂发展历史缓蚀剂发展历史 n 缓蚀剂的出现始于金属缓蚀剂的出现始于金属酸洗酸洗及酸洗缓蚀剂的应用及酸洗缓蚀剂的应用n 早在早在18451845年,美国的钢铁企业在年,美国的钢铁企业在铁板除锈铁板除锈的酸浸工艺中,的酸浸工艺中,向酸液中加少量添加剂向酸液中加少量添加剂n 英国英国18601860年年BaldwinBaldwin的专利(的专利(B.P-23701860B.P-23701860)。)。糖浆与植糖浆与植物油物油的混合物的混合物 n 早期较多使用早期较多使用动植物原料及其加工产品动植物原料及其加工产品n 2020世纪初世纪初 缓蚀剂的有效
18、组分逐渐从天然植物转向缓蚀剂的有效组分逐渐从天然植物转向矿物原矿物原料加工产品料加工产品(如煤焦油)(如煤焦油)n 2020世纪初到世纪初到3030年代年代含氮、硫、氧有机化合物含氮、硫、氧有机化合物、19301930年,年,石油磺酸钡油溶性缓蚀剂石油磺酸钡油溶性缓蚀剂问世问世第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述五、缓蚀剂的发展和研究情况介绍五、缓蚀剂的发展和研究情况介绍1 1、缓蚀剂发展历史缓蚀剂发展历史 u2020世纪世纪3030年代中期,人工合成有机缓蚀剂年代中期,人工合成有机缓蚀剂获得成功,一大批获得成功,一大批有机物有机物被用于酸性介质被用于酸性介质中中 u从从2020世纪中期到现在,
19、缓蚀剂深入研究,世纪中期到现在,缓蚀剂深入研究,包括一些有机物缓蚀剂的分子设计、无机包括一些有机物缓蚀剂的分子设计、无机物生态缓蚀剂的研究、各种有色金属铜、物生态缓蚀剂的研究、各种有色金属铜、铝等缓蚀剂的研制等铝等缓蚀剂的研制等 u近半个世纪以来,缓蚀剂的品种、质量得近半个世纪以来,缓蚀剂的品种、质量得到了很大的提高到了很大的提高 第一节第一节 缓蚀剂概述缓蚀剂概述五、缓蚀剂的发展和研究情况介绍五、缓蚀剂的发展和研究情况介绍2 2、我国缓蚀剂的研究和开发我国缓蚀剂的研究和开发 p始于始于19531953年,天津市重工业局化工实验室,年,天津市重工业局化工实验室,邻甲苯硫脲,邻甲苯硫脲,“五四牌
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