提高NMR练习题课件.ppt

1、核磁共振练习核磁共振练习1、在乙酸乙酯中的三种氢核电子屏蔽效应是否相同？若发在乙酸乙酯中的三种氢核电子屏蔽效应是否相同？若发生核磁共振，共振峰应当如何排列？生核磁共振，共振峰应当如何排列？值何者最大？何者最值何者最大？何者最小？为什么？小？为什么？CH3COOCH2CH3(a)(b)(c)答：答：屏蔽效应不相同。共振峰排列屏蔽效应不相同。共振峰排列(从左至右从左至右):(b),(a),(c)。(b)最大，最大，(c)最小；因为最小；因为(b)H周围电子云密度最小，屏蔽效周围电子云密度最小，屏蔽效应小，共振所需能量小。应小，共振所需能量小。(C)H相反。相反。ppm(b)(a)(c)(c)(b)

2、(a)CH3COOCH2CH32、下列各组化合物用箭头标记的氢核中，何者共振峰位、下列各组化合物用箭头标记的氢核中，何者共振峰位于低场，为什么？于低场，为什么？(1)CH3CH2CH2CHCH2CH3CH2CH2CCH答：答：戊烯末端戊烯末端H的共振峰位于低场，因为此的共振峰位于低场，因为此H位于去屏蔽位于去屏蔽区。而戊炔末端区。而戊炔末端H位于屏蔽区，共振峰位于相对高场。位于屏蔽区，共振峰位于相对高场。ppmCH3CH2CH2CCH(a)(b)(c)(d)(a)(b)(d)(c)1.94ppm4.93，4.97ppmppmCH3CH2CH2CHCH2(e)(d)(c)(b)(a)(a)(b)

3、(c)(d)(e)CC-CC-(2)CH3HCHOCH37.06ppm7.94ppm(3)CHOCH3CHOC6H57.94ppm7.79ppm(4)CH3H3C高场，高场，Me位于烯的位于烯的屏蔽区屏蔽区低场低场3、在、在-蒎烯中，标出的氢核为何有不同的蒎烯中，标出的氢核为何有不同的值？值？(c)(a)(b)(c)(b)(a)CH3CH3H3C1.631.290.85CC-双键甲基处于屏蔽区甲基处于去屏蔽区由于烯烃的各向异性导致处由于烯烃的各向异性导致处于双键不同位置的基团于双键不同位置的基团H，有不同的化学位移有不同的化学位移4、下列化合物中，标记的氢核可预期在、下列化合物中，标记的氢核可

4、预期在1H NMR的什么区域的什么区域有吸收？有吸收？(a)(b)(c)CH2(1)ppm(a)(b)(c)(a)(b)(2)Oppm(a)(b)CH3CH2CH2COH(a)(b)(c)(d)(3)ppm(a)(b)(c)(d)CH3CCH2CH3O(a)(b)(c)(4)ppm(a)(b)(c)CH3CHCHCOH(a)(b)(c)(d)(5)ppm(a)(b)(c)(d)CH CClClOOCH2CH3(b)(c)(6)(a)ppm(a)(b)(c)CH2CClOOCH2CH3(b)(c)(6)(a)ppm(a)(b)(c)(b)(c)(7)(a)CH3CH2CH2NO2ppm(c)(b

5、)(a)HCONCH3CH3(9)(b)(a)ppm(a)(b)(10)ClCH2CH2OH(a)(b)ppm(b)(a)(11)(b)(a)(c)C6H5CHCH3CH3ppm(a)(b)(c)(d)(12)(a)(c)(b)CH3NHCOCH3HHppm(c)(b)(d)(a)5、下列系统中，哪个系统在氢核与另一原子核之间存在自、下列系统中，哪个系统在氢核与另一原子核之间存在自旋耦合作用？旋耦合作用？16O1H79Br1H12C1H13C1H35Cl1H13C2DNYNYNY6、下列化合物中，、下列化合物中，Ha有几重峰？有几重峰？NH2H2NHcHaHbHbppmHaHbHc7、对照结构

6、指出图中各信号的归属。、对照结构指出图中各信号的归属。(e)ppm(c)(b)(d)(a)NHCH3HHCH2CH3CH2CH3H(a)(b)(c)(d)(e)(e)(d)(e)ppm(a)(c)(b)CH3CH2ONHCOCH3HH(f)(a)(b)(c)(d)(e)(f)8、试从下列四个结构中选出一个与图谱相符合的结构，并说、试从下列四个结构中选出一个与图谱相符合的结构，并说明理由。明理由。(d)(c)(a)(b)CH2CH2CH2CH3CH2CHCH3CH3CCH3CH3CH3CHCH2CH3CH3ppmppmppmppmppm(d,6H)(m,1H)(d,2H)C4H9Br9、根据谱图

7、推测下列化合物的结构：、根据谱图推测下列化合物的结构：ppmC4H9Br(t,3H)(d,2H)(m,1H)(m,1H)(m,1H)CH3CHCH2BrCH3CH3CH CCH3BrHH*ppmC14H14S峰面积比:5:2CH2SCH210.化合物化合物C7H14O2的的1H NMR谱图如下，它是下列结构式中的哪一种。谱图如下，它是下列结构式中的哪一种。(1)分析：C7H14O2(ppm)CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3(2)CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2(3)(CH3)2CHCO2CH2CH2CH3主要看谱图中的明显特征峰在谱图中3.8ppm处有一双峰，为与氧相连的基团

8、。双峰意味着其邻碳上只有一个氢，符合此事实的化合物只有(2)tdt11.化合物化合物C4H9NO3与金属钠反应放出氢气，它的与金属钠反应放出氢气，它的1H NMR谱图如下，写出谱图如下，写出它的结构式。它的结构式。分析：(ppm)C4H9NO3与Na作用放出氢气，说明有OH。C4H9NO3不饱和度：10.5cm0.9cm2.9cm根据积分线高度得氢数比为：2:1:6分别为：CH2，OH，两个CH3，除此外分子式里还存在 NO2。由于 CH2氢的 3.8ppm,应该与吸电子基 NO2相连。故此推测结构为：CCH3CH3OHCH2NO2所有峰都是单峰1.5ppm(s,6H)2.6ppm(s,1H)

9、3.8ppm(s,2H)12.一个有机溶剂分子式一个有机溶剂分子式C8H18O3，不与金属钠作用，它的不与金属钠作用，它的1H NMR谱图如下，谱图如下，写出它的结构式。写出它的结构式。分析：(ppm)不与Na作用，说明无OH。C8H18O3不饱和度：0从图中看，有两组峰，故此推测结构为：1.2ppm(t,6H)12C8H18O3 1.2ppm是三重峰。因为图中氢数比：2:1 而由分子式总氢数为18，所以两组峰的真事氢数比为 12:6。不与氧相连，可以估计是 OCH2CH3，并有两个乙氧基(甲基为6个氢),其余应该是对称结构。CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH33.5ppm(

10、q,4H)3.6ppm(t,4H)3.6ppm(t,4H)其中 3.6ppm左右的峰是重叠峰，因为三重峰 1.2ppm13.丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯化物，它的丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯化物，它的1H NMR谱图数谱图数据为据为4.5(三重峰三重峰)，6.1(双峰双峰)，写出该化合物的结构式。，写出该化合物的结构式。分析：形成三重峰的两种情况：CH2CH同一侧两个氢三重峰CHHCCHRRRR三重峰异侧两个相同氢CHHCCHRRRR四重峰异侧两个不相同氢CHHCCHClClClClCl6.1ppm(d,2H)4.5ppm(t,1H)CHCCClClClClClHHC3H3

11、Cl54.7ppm(q,1H)3.7ppm(m,1H)3.5ppm(m,1H)BA比较写出的 所有异构体，然后分析符合要求的结构。C3H3Cl5是饱和化合物，6.1ppm的峰说明有两个强吸电子基Cl相连。所以结构应为 A。比较结构 B，由于由手性碳，所以邻位的两个氢均以多重峰存在，且 值大约在 35之间。14.有两个酯分子式均为有两个酯分子式均为C10H12O2，它的，它的1H NMR谱图分别为谱图分别为a和和b，写出这，写出这两个酯的结构式并标出各峰的归属。两个酯的结构式并标出各峰的归属。01234567PPMb C10H12O20.4cm2.1cm1.2cm1.2cmppm1.2cm0.8

12、cm2.0cm0.8cma C10H12O2ppm分析：C10H12O2 不饱和度：5有苯环和羰基。a图积分线比例为：5:2:2:3，其和等于总氢数，所以是各峰的真实氢数。7.4ppm的苯环峰有5个氢，说明是单取代苯环，5.1ppm的单峰，是CH2，2.3ppm的四重峰和 1.2ppm的三重峰为 CH2CH3，四重峰的 为2.3ppm，说明乙基与羰基相连。根据题意已知是酯。所以 a 的结构式为：CH2O COCH2CH3H1.2ppm(t,3H)2.3ppm(q,2H)5.1ppm(s,2H)7.4ppm(s,5H)ab 图积分线比例为：5:1:3:3，其和等于总氢数，所以也是各峰 的真实氢数

13、。7.4ppm的苯环峰有5个氢，说明也是单取代苯环，5.9ppm的一个氢四重峰和 1.5ppm的3个氢双重峰为CHCH3结构。而 2.0ppm的单峰三个氢，说明是CH3，且与羰基相连。因为是酯，所以 b 的结构式为：CHOCOHCH3CH32.0ppm(s,3H)1.5ppm(d,3H)7.4ppm(s,5H)5.9ppm(q,1H)b15.1,3-二甲基二甲基-1,3-二溴环丁烷具有立体异构二溴环丁烷具有立体异构M和和N。M的的1H NMR谱图数据谱图数据为为2.3(单峰单峰,6H)，3.21（单峰（单峰,4H)。N的的1H NMR谱图数据为谱图数据为1.88(单峰，单峰，6H)，2.64(

14、双峰双峰,2H)，3.54(双峰双峰,2H)。写出写出M和和N的构型式。的构型式。CH3BrH3CBrHHHHCH3BrH3CBrHHHHMN1.88ppm(s,6H)2.64ppm(d,2H)3.54ppm(d,2H)CHaHbd 峰d 峰同一个碳上的两个氢如果不相同，则可以同碳耦合2.3ppm(s,6H)3.21ppm(s,4H)有对称轴CH3HH3CHBrBrHH思考：以下这几个构型中，峰的裂分情况CH3HH3CHBrBrHHCH3HH3CHBrHBrHH3CHBrHBrHCH3HH3CHBrHBrHCH3Habcde16.化合物化合物C11H12O，经鉴定为羰基化合物，用，经鉴定为羰基

15、化合物，用KMnO4氧化得到苯甲酸，它氧化得到苯甲酸，它的的1H NMR谱图如下，写出它的结构式并说明各峰的归属。谱图如下，写出它的结构式并说明各峰的归属。01234567PPM0.4cm0.8cm1.2cm2.2cmC11H12O分析：C11H12O 不饱和度：6 图中积分线比例为：6:1:2:3，其和等于总氢数，所以是各峰的真实氢数。根据题意,此化合物可被KMnO4氧化为苯甲酸,说明苯环上单取代,苯环上应该有5个氢,而图中 为7.5ppm左右处有6个氢，说明此处的峰为重叠峰，仔细观察图中在 6.6ppm d峰和 7.6ppm d峰耦合常数相同(两个双峰之间的距离相同)，说明是相互作用的两个

16、氢，从化学位移值看应该是烯氢。2.6ppm q 峰和 1.1ppm t 峰从不饱和度看，除苯环，羰基外，还有一个不饱和度，也说明是烯。为 CH3CH2，亚甲基的 2.6ppm说明应该与羰基相连(若与苯环相连，苯环上的取代情况不符)。据此分析可得化合物的结构为：CCHHCOCH2CH3CCHHCOCH2CH3H或1.1ppm(t,3H)2.6ppm(q,2H)6.6ppm(dd,1H)7.6ppm(dd,1H)7.4ppm(m,5H)问 题：dd 峰(双 重 双 重 峰)的 两 种 情 况：(a)二 取 代 烯 烃CCHHRR RC HC HR 有 顺 反 两 种 情 况耦 合 常 数 J 1

17、5 1 8 H z反 式CCHHRR 顺 式耦 合 常 数 J 7 1 3 H zdd012345678PPMCCO2NHCHOO C H3(b)对 二 取 代 苯 环RR HH012345678PPMddC H3OCHHOO C H317.化合物化合物K(C4H8O2)无明显酸性，在无明显酸性，在CDCl3中测试中测试1H NMR：1.35(双峰，双峰，3H)，2.15(单峰，单峰，3H)，3.75(单峰，单峰，1H)，4.25(四重峰，四重峰，1H)。在重水。在重水(D2O)中测试时中测试时3.75峰消失。峰消失。写出写出K的结构。的结构。分析：C4H8O2不饱和度：1无明显酸性，说明不是

18、酸。D2O交换下 3.75峰消失，说明是羟基氢 1.35(双峰，3H)和 4.25(四重峰，1H)的组合结构为：CH3CH，从次甲基的 值看应该与氧相连，2.15(单峰，3H）为甲基，应与羰基相连。因此推断此化合物的结构为：CH3CHOHCOCH3 2.15ppm(单峰，3H)4.25ppm(四重峰，1H)3.75ppm(单峰，1H)1.35ppm(双峰，3H)KppmC6H12O3(t,3H)(s,3H)(t,2H)(t,2H)(q,2H)124217401067C6H12O3CH3COOCH2CH2OCH2CH310、一化合物，分子式为、一化合物，分子式为C6H8，高度对称。在宽带去偶谱，

19、高度对称。在宽带去偶谱(COM)上只有两个信号。在偏共振去偶谱上只有两个信号。在偏共振去偶谱(OFR)上，只有一上，只有一个三重峰个三重峰(t)及一个二重峰及一个二重峰(d)，试写出其结构式。，试写出其结构式。ppm11、试按给出的结构对图上各个信号作出确切的归属。、试按给出的结构对图上各个信号作出确切的归属。ppmNH3CH3CCHO(1)(2)(3)(4)(5)(6)(2)(4)qdssdd(1)(2)(3)(4)(5)(6)12、按给出条件推测下列化合物的结构、按给出条件推测下列化合物的结构(括号内为峰的相对高括号内为峰的相对高度及重峰数度及重峰数)(1)C13H12O 76.9(24,

20、d),128.3(99,d),127.4(57,d),129.3(87,d),144.7(12,s)(2)C9H10O 63.1(49,t),126.4(98,d),127.5(44,d),128.5(87,d),128.7(60,d),130.7(42,d),136.8(11,s)CCHHCH2OH136.8130.7128.7128.5127.5126.463.1129.3CHOH76.9144.7128.3127.413、写出下列谱图所指化合物的结构。、写出下列谱图所指化合物的结构。ppmC10H12129.1125.423.329.4137.114、选择题、选择题(1)、氢谱主要通过信

21、号的特征提供分子结构信息，以下、氢谱主要通过信号的特征提供分子结构信息，以下选项中不是信号特征的是（选项中不是信号特征的是（）A.峰的位置峰的位置 B.峰的裂分峰的裂分 C.峰高峰高 D.积分线高度积分线高度(2)、具有以下自旋量子数的原子核中，目前研究最多用、具有以下自旋量子数的原子核中，目前研究最多用途最广的是（途最广的是（）A.I=1/2 B.I=0 C.I=1 D.I1(3)、核磁共振谱解析分子结构的主要参数是（、核磁共振谱解析分子结构的主要参数是（）A.质核比质核比 B.波数波数 C.化学位移化学位移 D.保留值保留值(4)、下列原子核没有自旋角动量的是哪一种（、下列原子核没有自旋角

22、动量的是哪一种（）A.14N7 B.28Si14 C.31P15 D.33S16(5)、下列、下列4种核，能够用于核磁共振试验的是（种核，能够用于核磁共振试验的是（）A.19F9 B.12C6 C.16O8 D.32S16(6)、当外磁场强度、当外磁场强度B0逐渐增大时，质子由低能级跃迁至逐渐增大时，质子由低能级跃迁至高能级所需要的能量（高能级所需要的能量（）A.不发生变化不发生变化 B.逐渐变小逐渐变小 C.逐渐变大逐渐变大 D.可能不变或变小可能不变或变小(7)、化合物、化合物CH2F2质子信号的裂分峰数及强度比分别为质子信号的裂分峰数及强度比分别为（）A.1(1)B.2(1:1)C.3(

23、1:2:1)D.4(1:3:3:1)(8)、下列那个参数可以确定分子中基团的连接关系、下列那个参数可以确定分子中基团的连接关系（）A.化学位移化学位移 B.裂分峰数及耦合常数裂分峰数及耦合常数 C.积分曲线积分曲线 D.谱峰强度谱峰强度(9)、取决于原子核外电子屏蔽效应大小的参数是、取决于原子核外电子屏蔽效应大小的参数是（）A.化学位移化学位移 B.耦合常数耦合常数 C.积分曲线积分曲线 D.谱峰强度谱峰强度(10)、以下关于、以下关于“核自旋弛豫核自旋弛豫”的表述中，错误的是的表述中，错误的是（）A.没有弛豫，就不会产生核磁共振没有弛豫，就不会产生核磁共振 B.谱线宽度与弛豫谱线宽度与弛豫时

24、间成反比时间成反比 C.通过弛豫，维持高能态核的微弱多数通过弛豫，维持高能态核的微弱多数 D.弛豫分为纵向弛豫和横向弛豫弛豫分为纵向弛豫和横向弛豫15、13C NMR选择题：选择题：(1)、在、在13C NMR波谱中在波谱中在125140产生两个信号的化合物是产生两个信号的化合物是A.1,2,3-三氯苯三氯苯 B.1,2,4-三氯苯三氯苯 C.1,3,5-三氯苯三氯苯(2)、在、在13C NMR波谱中在波谱中在125140产生六个信号的化合物是产生六个信号的化合物是A.1,2,3-三氯苯三氯苯 B.1,2,4-三氯苯三氯苯 C.1,3,5-三氯苯三氯苯(3)、在、在13C NMR波谱中在波谱中

25、在125140产生三个信号的化合物是产生三个信号的化合物是A.对二氯苯对二氯苯 B.邻二氯苯邻二氯苯 C.间二氯苯间二氯苯(4)、碳谱如果不采用标识技术很难解析的原因有、碳谱如果不采用标识技术很难解析的原因有A.波谱灵敏度低波谱灵敏度低 B.碳核之间有耦合裂分碳核之间有耦合裂分 C.碳谱分辨率高碳谱分辨率高 D.碳核与氢核之间有耦合裂分碳核与氢核之间有耦合裂分(5)、下面各类化合物中碳核化学位移最大的是、下面各类化合物中碳核化学位移最大的是A.苯环上碳苯环上碳 B.酸酯羰基碳酸酯羰基碳 C.醛酮羰基碳醛酮羰基碳 D.与氧相与氧相连的饱和碳连的饱和碳 CBBDC16、某含氧化合物分子没有对称性，

26、根据如下、某含氧化合物分子没有对称性，根据如下13C NMR谱图谱图确定结构，并说明依据。确定结构，并说明依据。ppmqtdCH3CH3COH17、某化合物、某化合物(M=58)，根据如下，根据如下13C NMR谱图确定结构，谱图确定结构，并说明依据。并说明依据。tdtppmCH2=CHCH2OH18、某化合物、某化合物(M=88)，根据如下，根据如下13C NMR谱图确定结构，谱图确定结构，并说明依据。并说明依据。ppmqqtsCH3COOCH2CH3ppmqqtdddds19、某化合物、某化合物C10H14，根据如下，根据如下13C NMR谱图确定结构，并谱图确定结构，并说明依据。说明依据

27、。CHCH2CH3CH3ppmqt20、某化合物、某化合物C4H10O2，根据如下，根据如下13C NMR谱图确定结构，谱图确定结构，并说明依据。并说明依据。CH3OCH2CH2OCH321、化合物、化合物C7H16O4，根据如下，根据如下 NMR谱图确定结构，并说谱图确定结构，并说明依据。明依据。ppm1HNMRt,2Ht,2Hs,12Hppmtqd13CNMRCHCH2CHCH3OCH3OOCH3OCH322、化合物、化合物C4H8O，根据如下，根据如下 NMR谱图确定结构，并说明谱图确定结构，并说明依据。依据。ppmppmm,2Hs,1Ht,2Hm,1Hm,1Hm,1Htttd13CNM

28、R1HNMRCCHHHCH2CH2OH23、某化合物、某化合物C8H9NO2，根据如下，根据如下 NMR谱图确定结构，并谱图确定结构，并说明依据。说明依据。ppmppms,1Hs,1Hd,2Hd,2Hs,3HqddsssCNHCH3OOH24.化合物化合物C3H5Br的的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。谱图如下，写出它的结构式。ppmC3H5Br分析：C3H5Br 不饱和度：1 谱图中 100150ppm范围内有两个烯碳，33 ppm有一个取代烷碳。因此化合物的结构为：CH2CHCH2Br33.0134.0119.0比较CCHCH3BrH18.0133.0105.024、MS选择题：选

29、择题：(1)、判断分子离子峰的方法是、判断分子离子峰的方法是A.增加进样量，分子离子峰的强度增加增加进样量，分子离子峰的强度增加 B.谱图中强度最大的峰谱图中强度最大的峰C.质荷比最大的峰质荷比最大的峰 D.降低电子轰击电压，分子离子峰的强度增加降低电子轰击电压，分子离子峰的强度增加(2)、某碳氢化合物的质谱图中若、某碳氢化合物的质谱图中若M1和和M峰的强度比为峰的强度比为24:100，预计该化合物中存在碳原子的个数为预计该化合物中存在碳原子的个数为A.2 B.8 C.22 D.46(3)、下列化合物中，分子离子峰为偶数的是、下列化合物中，分子离子峰为偶数的是A.C8H10N2O B.C8H1

30、2N3 C.C9H12NO D.C4H4N(4)、如果母离子质量和子离子质量分别为、如果母离子质量和子离子质量分别为120和和105质量单位，质量单位，则亚稳离子则亚稳离子m*的的m/z是是A.105 B.120 C.99.2 D.91.9(5)、某化合物分子离子峰区相对丰度近似为、某化合物分子离子峰区相对丰度近似为M:M+2=3:1，则该，则该化合物分子式中可能含有化合物分子式中可能含有A.一个一个F B.一个一个Cl C.一个一个Br D.一个一个IDCADB(6)、除同位素峰外，如果质谱中存在分子离子峰，则一定是、除同位素峰外，如果质谱中存在分子离子峰，则一定是A.基峰基峰 B.质荷比最

31、高的峰质荷比最高的峰 C.偶数质量峰偶数质量峰 D.奇数质量峰奇数质量峰(7)、要想获得较多碎片离子，采用如下那种离子源？、要想获得较多碎片离子，采用如下那种离子源？A.EI B.FAB C.APCI D.ESI(8)、质谱图中强度最大的峰，规定其相对强度为、质谱图中强度最大的峰，规定其相对强度为100，称为，称为A.分子离子峰分子离子峰 B.基峰基峰 C.亚稳离子峰亚稳离子峰 D.准分子离子峰准分子离子峰(9)、下列哪种断裂机制是由正电荷引发的、下列哪种断裂机制是由正电荷引发的A.-断裂断裂 B.-断裂断裂 C.i-断裂断裂 D.Meclafferty重排重排(10)、质谱中分子离子能被进一

32、步裂解成碎片离子，其原因是、质谱中分子离子能被进一步裂解成碎片离子，其原因是A.加速电场的作用加速电场的作用 B.碎片离子均比分子离子稳定碎片离子均比分子离子稳定 C.电子流的能量大电子流的能量大 D.分子之间相互碰撞分子之间相互碰撞(11)、某化合物相对分子质量为、某化合物相对分子质量为150，下面分子式中不可能的是，下面分子式中不可能的是A.C9H12NO B.C9H14N2 C.C10H2N2 D.C10H14OBABCCA(12)、辨认分子离子峰，以下几种说法不正确的是、辨认分子离子峰，以下几种说法不正确的是A.分子离子峰可以是质谱图中质量最大的峰分子离子峰可以是质谱图中质量最大的峰

33、B.某些化合物的分子离子峰可能在质谱图中不出现某些化合物的分子离子峰可能在质谱图中不出现C.分子离子峰一定是质谱图中质量最大、丰度最大的峰分子离子峰一定是质谱图中质量最大、丰度最大的峰 D.分子离子峰的丰度大小与其稳定性有关分子离子峰的丰度大小与其稳定性有关(13)、下面哪种简写表示大气压化学电离源？、下面哪种简写表示大气压化学电离源？A.EI B.CI C.APCI D.ESI(14)、测定有机化合物的相对分子质量，应采用、测定有机化合物的相对分子质量，应采用A.气相色谱气相色谱 B.紫外光谱紫外光谱 C.质谱质谱 D.核磁共振氢谱核磁共振氢谱(15)、在质谱中出现的非整数质荷比的谱峰可能是

34、、在质谱中出现的非整数质荷比的谱峰可能是 A.重排离子峰重排离子峰 B.准分子离子峰准分子离子峰 C.亚稳离子峰亚稳离子峰 D.分子离子峰分子离子峰CCCC25、一个酯类化合物，初步确定其结构为一个酯类化合物，初步确定其结构为(A)或或(B)，在质谱在质谱图上于图上于m/z 74处给出一强碎片离子峰处给出一强碎片离子峰(70%)，试确定其结构试确定其结构为何？为何？(A)CH3CH2CH2COOCH3 (B)(CH3)2CHCOOCH3解解:(A)和和(B)的分子式为的分子式为C5H10O2，分子量为分子量为 102 1027428，为失去乙烯，可看作由麦氏重排失为失去乙烯，可看作由麦氏重排失

35、去。所以结构为去。所以结构为(A)RCOOR(1)(2)(1)RorCOOR(2)ORorRCOCOH3COCH2CH2CHHRCOHH3COCH2+CH2=CHRCOROCH2CHHCH2HCOHROH+CH2CH=CH2酯的裂解：酯的裂解：26、下列化合物何者能够发生麦氏重排？下列化合物何者能够发生麦氏重排？(A)(B)(C)(D)OO(E)(F)O解：解：醛酮、烯烃、苯环、羧酸及衍生物如有醛酮、烯烃、苯环、羧酸及衍生物如有-H即可发生麦即可发生麦氏重排氏重排27、鉴别下列质谱是苯甲酸酯鉴别下列质谱是苯甲酸酯(PhCOOMe)，还是乙酸苯酯，还是乙酸苯酯(MeCOOPh)，并说明理由及峰归

36、属。并说明理由及峰归属。m/zRI136(M)946643解：解：为乙酸苯酯为乙酸苯酯OCOCH3m/z 136OCOCH3+m/z 43OCOCH2Hm/z 136OH+CH2=C=Om/z 94HH-COm/z 66136(M)1057751COOCH328、由元素分析测得某化合物的组成式为由元素分析测得某化合物的组成式为C8H8O2，其值谱图其值谱图如下，确定化合物的结构式。如下，确定化合物的结构式。m/zRI136(M)121936543COCH3HOCOCH3HOCOCH3OH29、某化合物某化合物C10H14，其谱图如下，确定化合物的结构，并说其谱图如下，确定化合物的结构，并说明依

37、据。明依据。m/zRI1341051197751CHCH2CH3CH3m/zRI8873554330、根据如下、根据如下谱图确定化合物谱图确定化合物(M=88)的结构，并说明依据。的结构，并说明依据。ppmqdsppmm,1Hs,1Hd,6H2500-340029791707147813871241CHCH3CH3COOH31、根据各波谱数据推导化合物的结构式。化合物根据各波谱数据推导化合物的结构式。化合物C8H14O3，MW158。RIm/z158143116103855759414329MSppm1H NMR1.48(s,9H)2.25(s,3H)3.35(s,2H)ppm13C NMR201.0166.481.951.530.028.029822936171717311660137011491027IRCH3COCH2COOCCH3CH3CH332、根据如下、根据如下谱图确定化合物谱图确定化合物(M=150)的结构，并说明依据。的结构，并说明依据。m/zRI150(M)135107927743ppmqqddsssppms,3Hs,3Hd,2Hd,2H296516681605157715091359126111871022837CH3OCCH3O