大学普通化学第六版第4章课件.ppt
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- 大学 普通 化学 第六 课件
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1、首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页1电化学与金属腐蚀电化学与金属腐蚀第4章首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页2目录目录4.1 4.1 原电池原电池4.3 4.3 电极电势在化学上的应用电极电势在化学上的应用*4.4 4.4 化学电源化学电源*4.5 4.5 电解电解*4.6 4.6 金属的腐蚀与防止金属的腐蚀与防止 4.2 4.2 电极电势电极电势 首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页34.1 原电池原电池一一.原电池的组成原电池的组成原电池原电池:化学能转变为电能的装置。化学能转变为电能的装置。正极发生还原反应正极发生还原反应:Cu2+2e-Cu 负极发生氧化反应
2、负极发生氧化反应:Zn-2e-Zn2+1.原电池的反应原电池的反应电池反应电池反应:Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s)首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页4原电池结构原电池结构盐桥的作用:盐桥的作用:补充电荷、维持电荷平衡。补充电荷、维持电荷平衡。观看动画观看动画首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页52.若干概念若干概念(1)电极和电极反应。)电极和电极反应。1)金属电极及反应)金属电极及反应 CuCu2+(c);Cu2+(aq)+2e-=Cu(s)AgAg+(c);Ag+(aq)+e-=Ag(s)2)非金属电极及反应)非金属电极及反应 PtH2(g,p
3、)H+(c);2H+(g)+2e-=H2(g)PtCl2(g,p)Cl-(c);Cl2(g)+2e-=2Cl-(aq)首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页63)金属离子电极)金属离子电极 PtFe3+(c1),),Fe2+(c2);Fe3+(aq)+e-=Fe2+(aq)4)难溶盐电极)难溶盐电极 Ag AgCl(s)Cl-(c);AgCl(s)+e-=Ag(s)+Cl-(aq)首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页7(2)(2)氧化还原电对氧化还原电对:a(氧化态氧化态)+neb(还原态还原态)氧化还原电对氧化还原电对:氧化态氧化态/还原态还原态如如:Cu2+/Cu、Ag+/A
4、g、H+/H2、Cl2/Cl-、AgCl/Ag等等首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页8 (-)ZnZnSO4(c1)CuSO4(c2)Cu(+)(3)原电池图式原电池图式Cu-Zn原电池图式原电池图式 规定规定:负极写在左边,正极写在右边,负极写在左边,正极写在右边,:表示盐桥,:表示盐桥,首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页9二二.原电池的热力学原电池的热力学1.电池反应的电池反应的G与电动势与电动势E的关系的关系 Cu2+ZnZn2+Cu rGm =-212.69 kJmol-1在原电池中在原电池中,非体积功非体积功w 即为电功即为电功we,rGm=wmax=-QE=-n
5、FEF=96485 c/mol首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页10 代入热力学等温方程式中,可得到下式:代入热力学等温方程式中,可得到下式:所以所以rGm=-nFErGm =-nFE 首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页11badgcBccAccDccGcnFRTEE/(/(/(/(ln)badgcBccAccDccGcRTnFEnFE/(/(/(/(ln)首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页12T=298.15k,R、F F 代入得代入得:badgcBccAccDccGcnEE/(/(/(/(lg05917.0)电动势的能斯特(电动势的能斯特(W.Nernst)方
6、程方程首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页134.2 4.2 电极电势电极电势一一.标准电极电势标准电极电势如如:(Zn2+/Zn);(Cu2+/Cu);电极电势符号电极电势符号:(氧化态氧化态/还原态还原态)标准电极电势符号标准电极电势符号:(氧化态氧化态/还原态还原态)首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页14电池的电池的电动势电动势E:E=(正极)-(负极)国际上统一规定国际上统一规定:标准氢电极的电极电势为零标准氢电极的电极电势为零.电池的电池的标准电动势标准电动势E:E =(正极)-(负极)(H+/H2)=0.0000V 首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页15
7、标准氢电极标准氢电极图4.1 标准氢电 极示意图P(H2)=100kPa;C(H+)=1.0000moldm-3首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页16参比电极参比电极*当当c(KCl)为饱和为饱和溶液溶液时,时,饱和甘汞电极饱和甘汞电极 =0.2412V甘汞电极或氯化银电极甘汞电极或氯化银电极常用易于制备、使用方便且电常用易于制备、使用方便且电极电势稳定极电势稳定如:右图的如:右图的甘汞电极甘汞电极:Pt Hg Hg2Cl2 Cl-KCl溶液Hg2Cl2HgPt首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页17 书末附录书末附录10中列出中列出298.15K时时标准状态标准状态下下的一
8、些氧化还原电对的标准电极电势。的一些氧化还原电对的标准电极电势。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页18 2.866 0.401 0.3419 0 -0.7618 -2.71 /V F2(g)+2e=2F(aq)O2(g)+2H2O+4e=4 OH(aq)Cu2+(aq)+2e=Cu(s)2H+(aq)+2e=H2(g)Zn2+(aq)+2e=Zn(s)Na+(aq)+e=Na(s)电电 极极 反反 应应 F2/F O2/OH Cu2+/Cu H+/H2 Zn2+/Zn Na+/Na 电电 对对 标准电极电势表标准电极电势表首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页19(1)1)与电
9、极反应中化学计量数的选配无关与电极反应中化学计量数的选配无关如:如:Zn2+2e-=Zn 与 2Zn2+4e-=2Zn 数值相同数值相同(2)2)代数值与半反应的方向无关。代数值与半反应的方向无关。如如:Cu2+2e-=Cu 与与 Cu=Cu2+2e 数值相同数值相同注意事项注意事项首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页20二二.电极电势的能斯特方程式电极电势的能斯特方程式对于任意给定的电极,电极反应通式为对于任意给定的电极,电极反应通式为 a(a(氧化态氧化态)+)+n ne e-b b(还原态还原态)baccccnFRT/(/(ln还原态)氧化态)首首 页页末末 页页下一页下一页上一
10、页上一页21当T T=298.15K=298.15K时时:baccccn/(/(lg05917.0还原态)氧化态)称为称为电极电势的能斯特方程电极电势的能斯特方程首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页22能斯特方程式使用注意事项能斯特方程式使用注意事项:n 为为配平配平的半反应中得失的电子摩尔数;的半反应中得失的电子摩尔数;以半反应中各物质的以半反应中各物质的化学计量数为指数化学计量数为指数;电极反应若某物质是电极反应若某物质是气体气体,则用相对分压则用相对分压 p/p 表示。表示。纯液体、纯固体纯液体、纯固体不表示在式中。不表示在式中。O2(g)+2H2O +4e-4OH-(aq),4
11、22/OH(/)O(lg405917.0)/OHO(ccpp)首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页23例例4.2 :计算计算298.15K,C(Zn 2+)=0.00100 moldm-3时时,锌电极的电极电势锌电极的电极电势已知已知:(Zn2+/Zn)=-0.7618V解解:Zn:Zn2+2+(aq)+2e(aq)+2e-=Zn(sZn(s)VC0.85060.00100lg217059.00.7618lg217059.0+/Zn)Zn(=2Zn+2)()(首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页24解:半反应式为:解:半反应式为:MnO4-+8H+5e=Mn2+4H2O 例例4
12、.3:计算当计算当c(MnO4-)=c(Mn2+)=1.000moldm-3,溶液溶液pH=5.00,T=298.15K时,时,MnO4-/Mn2+的的电极电势电极电势.已知:已知:(MnO4-/Mn2+)=1.507V首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页25VCCCMnHMnO034.110000.1lg517059.0507.1.lg517059.0+)Mn/(MnO=858+2-424首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页26 习题习题 已知氯电极的标准电极电势为已知氯电极的标准电极电势为1.358V,当氯离子浓度为当氯离子浓度为0.1molL-1,氯气浓度为,氯气浓度为0
13、.1100kPa时,该电极的电极电势是多少时,该电极的电极电势是多少?Cl2(g)+2e-=2Cl-(aq)VClcPPCl388.11.0100/1001.0lg2059.0358.1)(/lg2059.0222首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页274.3 电极电势在化学上的应用电极电势在化学上的应用一一.氧化剂和还原剂相对强弱的比较氧化剂和还原剂相对强弱的比较 值越大,其氧化态的氧化性越强,值越大,其氧化态的氧化性越强,还原态的还原性越弱;还原态的还原性越弱;值越小,其还原态的还原性越强,值越小,其还原态的还原性越强,氧化态的氧化性越弱。氧化态的氧化性越弱。首首 页页末末 页页下
14、一页下一页上一页上一页28 2.866 0.401 0.3419 0 -0.7618 -2.71 /V F2(g)+2e=2F(aq)O2(g)+2H2O+4e=4 OH(aq)Cu2+(aq)+2e=Cu(s)2H+(aq)+2e=H2(g)Zn2+(aq)+2e=Zn(s)Na+(aq)+e=Na(s)电电 极极 反反 应应 F2/F O2/OH Cu2+/Cu H+/H2 Zn2+/Zn Na+/Na 电电 对对 氧化能力逐渐增强氧化能力逐渐增强还原能力逐渐增强还原能力逐渐增强标准电极电势表标准电极电势表首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页29例例 下列三个电极中下列三个电极中(
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