分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案 .doc
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1、分析化学部分课后习题教材:分析化学(华东理工、四川大学编著)P27 第二章误差及分析数据的统计处理思考题2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除?(1) 砝码被腐蚀;(2) 天平两臂不等长;(3) 容量瓶和吸管不配套;(4) 重量分析中杂质被共沉淀;(5) 天平称量时最后一位读数估计不准;(6) 以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液;答: ()仪器误差;换另一套砝码或校正砝码()仪器误差;校正仪器或更换另一台等臂天平 ()仪器误差;换配套的容量瓶和吸管 ()方法误差;改进方法;除杂质再分析;提纯试剂()随机误差;()试剂误差;提纯试剂或采用纯度大于99.9%的基准物
2、5. 某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%, 试比较甲乙两人分析结果的准确度和精密度.解: 同理可知: ; ; 由以上数据可知甲的准确度和精密度较乙的要高。习题3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43.计算标准偏差s及置信度为95%时的置信区间.解: 查表知:置信度为95%,n=3时,t=4.303,因此: =(5. 用Q检验法,判断下列数据中,有无舍去?置信度选为90%. (2) 6.400, 6.416, 6.222, 6.408解:排列:6.2226.40
3、06.408Q0.90故6.222应舍去6. 测定试样中P2O5质量分数(%),数据如下: 8.44,8.32,8.45,8.52,8.69,8.38 用Grubbs法及Q检验法对可疑数据决定取舍,求平均值、平均偏差、标准偏差s和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。 解:将所给的数据由小到大排列得:8.328.388.448.458.528.69可见,数据8.69可疑又因为,平均值=8.47% 平均偏差=0.095% 标准偏差s=%=0.13%所以, =1.69 =0.46由表2-2,2-4可得: 当置信度为90%,n=6时,t=2.015,当置信度为99%,n=6时,t=4.032,
4、, 所以,8.69不需舍去。当置信度为90%时,置信范围= =8.47%=8.47%0.11%当置信度为99%时,置信范围 = =8.47%=8.47%0.21% 11、按有效数字运算规则,计算下列各式。1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814解:原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868(一步步写出!)2) 51.38/(8.709*0.09460)解:=51.38/0.8239=62.363) 9.827*50.62/(0.005164*136.6)解:=497.4/0.7054=705.14)解:=?(一步步写出!)*10-5=1.7*10-5
5、P41 第三章 滴定分析1、 已知浓硝酸的相对密度1.42,其中含HNO3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25molL-1HNO3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解:4. 假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为1.000molL-1的NaOH标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL左右,则:(1)需称取上述试样多少克?(2)以浓度为0.0100molL-1的碱溶液代替1.000molL-1的碱溶液滴定,重复上述计算.(3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定
6、剂浓度为0.10.2molL-1?解:滴定反应式为:KHC8H4O4+OH-=KC8H4O4-+H2O nNaOH=nKHC8H4O4(1)mKHC8H4O4=nKHC8H4O4MKHC8H4O4/=nNaOHMKHC8H4O4/ =1.000molL-1*25mL*204.22gmol-1/90% =5.7g(2)m2=cNaOHVNaOHMKHC8H4O4/ =0.0100molL-1*25mL*10-3*204.22gmol-1/90% =0.057g(3)通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.10.2molL-1,称取的试样量0.2 g, 可以减少称量误差,提高测定的准确度。 8、 计算
7、0.01135molL-1HCl溶液对CaO的滴定度.解:此反应为:2HCl+CaO=CaCl2+H2O9、 已知高锰酸钾溶液的浓度为TCaCO3/KMnO4=0.005005gmL-1,求此高锰酸钾溶液 的浓度及它对铁的滴定度.解: 用KMnO4法滴定CaCO3经过以下几个反应: CaCO3+H2C2O4=CaC2O4+H2O+CO2 CaC2O4+H+=Ca2+HC2O4- 5C2O4-+2MnO4-+16H+=2c+10CO2+8H2O所以:nCa=5/2*nKMnO4 5Fe2+MnO4-+8H+=5Fe3+4H2O+Mn2+nFe=5nKMnO412、分析不纯CaCO3(其中不含干扰
8、物质)时,称取试样.g,加入浓度为.mol/L的HCl标准溶液.mL。煮沸除去CO2,用浓度为.mol/L的aOH溶液返滴过量酸,消耗了.mL。计算试样CaCO3的质量分数。解: HCl+NaOH=NaCl+H2OVHCl=CNaOHVNaOH/CHCl=(0.2012mol/L5.84mL)/0.2500mol/L =4.70mL 故与CaCO3反应消耗的为(25.004.70)mL CaCO3+2HCl=CaCl+CO2+H2O nCaCO3=1/2 nHClWCaCO3 = nCaCO3*MCaCO3/ms=1/2(nHClMCaCO3/ms) = 1/2(CHClVHClMCaCO3/
9、ms)= 1/20.2500mol/L0.00203L100g/mol0.3g100%= 84.58%P62 第四章 酸碱滴定法思考题4-17.写出下列物质在水溶液中的质子条件:(1)NH3 (2)NaHCO3 (3)Na2CO3解:(1)H+NH4+=OH-(2)H+H2CO3=OH-+CO32-(3)H+HCO32-+2H2CO3=OH-8. 写出下列物质在水溶液中的质子条件:(1)NH4HCO3 (2)(NH4)2HPO4 (3)NH4H2PO4解:(1)H+H2CO3=CO32-+NH3+OH-(2)H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+PO43-+NH3(3)H+H3PO4=OH-
10、+HPO42-+NH3+2PO43-P63 习题4-13.已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKa1=4.19, pKa2=5.57,试计算在pH 4.88和5.0时H2A、HA和A2-的分布系数为d1、d2和d0,若该酸的总浓度为0.01molL-1pH=4.88时的三种形式的平衡浓度。 解:当pH=4.88时 d2=H+2/(H+2+K a1H+ Ka1Ka2 )=(10-4.88 )2/(10-4.88 )2+10-4.1910-4.8810-4.19 x10-5.57=0.145H2A= d2C=0.1450.01 molL-1 =1.4510-3 molL-1 d1 =
11、 Ka1H+/(H+2+Ka1H+ Ka1Ka2 ) =(10-4.1910-4.88)/ (10-4.88 )2+10-4.19 10-4.88 10-4.19 x10-5.57 =0.710HA= d1C=0.7100.01 molL-1 = 7.1010-3 molL-1 d0 = (Ka1Ka2)/(H +2+K a1H+ Ka1Ka2 ) =(10-4.19 x10-5.57)/ (10-4.88 )2+10-4.19 10-4.88 10-4.19 x10-5.57 =0.145A2-=d0C=0.1450.01 molL-1 =1.4510-3 molL-1当pH=5.0时,同理
12、可得:d2=0.109 d1=0.702 d0=0.1895、已知HAc的pKa=4.74,NH3H2O的pKb=4.74。试计算下列各溶液的pH:(3)0.15溶液, (4)0.15NaAc溶液解:(3)对于0.15溶液,pKa=14-4.74=9.26CKa=10Kw,c/Ka=0.15/105所以采用最简式计算:=故pH=-lg=5.04(4)对于0.15NaOAc溶液,pKb=pKw-pKa=14-4.74=9.26CKa=10Kw,c/Ka=0.15/105所以采用最简式计算:=故=,pH=-lg=8.968.计算下列溶液的pH:(1)0.1mol/LNaHPO (2) 对于0.1m
13、ol/LNaHPO溶液解:查表得HPO的pK=2.12, pK=7.20, pK=12.36NaHPO和 KHPO 属两性物质,其酸性和碱性都比较弱,可为平衡浓度和总浓度相等。(1) 对于0.1mol/LNaHPO溶液c K=0.11010K,c/K=0.1/10=13.1810所以H=2.18810mol/LpH=4.66(2) 对于0.1mol/LNaHPO溶液c K=0.0510=2.1810K, c/ K=0.05/1010所以HO离解的H项不可忽略,即K不能忽略。H=2.0010 pH=9.7014、欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L。用了16.0mol/L氨水420mL需加NH4C
14、l多小克? 解: 查表得:NH3的PKb=4.74;Cb=6.72mol/L OH-=(Cb/Ca)Ka=6.72/Ca10-4.74=10-4 Ca=1.22 mol/L 所以m(NH4Cl)= CaVm=1.22 135 =65.4g因为CaH+- OH- CbOH-H+所以采用最简式计算是允许的.答:需加65.4g NH4CL固体。15、欲配制500 mL pH=5.0的缓冲溶液,用了6 mol/L HAc 34 mL,需要NaAc3H2O多少克?解:查表知HAc的pKa=1.810-5pH=5.0即H+=10-5 mol/Lc(HAc)=0.41 mol/LKa=Ac-= =0.74
15、mol/LmNaAc3H2O=136.10.741.5 =50.5 g P84 第四章 酸碱滴定法习题4-2 1、用0.01000 molL-1 HNO3溶液滴定20.00mL 0.01000 molL-1 NaOH 溶液时,化学计量点pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解:由题目已知C(HNO3)=0.01000 molL-1 C(NaOH)= 0.01000 molL-1化学计量点时NaOH全部中和,pH=7.00,滴定突跃是化学计量点前后0.1%范围内pH的急剧变化 故滴定突跃前,加入HNO3溶液19.98mL此时溶液中OH-的浓度为 C(OH-)=10
16、-6 pH=8.70 滴定突跃后,加入HNO3溶液19.98mL此时溶液中H+的浓度为 H+= 10-6 pH=5.30 所以滴定突跃的pH值范围为8.705.30,应选择在此范围内变色的指示剂,如溴百里酚蓝,中性红等2、某弱酸的pKa9.21,现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL,浓度为0.1000 ,当用0.1000 HCl溶液滴定时,化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解:酸的pKa=9.21,则Ka=6.210-10 Kb=Kw/Ka=1.610-5 CKb=1.610-610-8能滴定 化学计量点时生成HAH+= pH=-1/2lg3.
17、1310-11=5.26 化学计量点附近的滴定突跃,滴定剂盐酸的量为19.98mL时,溶液中有生成的HA和剩余的NaA组成缓冲溶液 C(HA)= C(NaA)= pH=pKa- lg(CHA / CNaA)=9.21- 3.0 = 6.21当过量0.02mL时 H+=4.9910-5 pH=4.30,突跃范围为6.214.30,应选甲基红P97 思考题4-33、标定NaOH 溶液时,若采用:(1)部分风化的H2C2O42H2O(2)含有少量中性杂质的H2C2O42H2O则标定所得浓度偏高,偏低还是准确?为什么?解: (1)因为H2C2O42H2O部分风化,滴定时VNaOH会偏高 根据C(NaO
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