无机化学课件-配位化合物.ppt

1、第十二章第十二章 配位化合物配位化合物 第一节第一节 配合物的基本概念配合物的基本概念 一、配合物的定义一、配合物的定义 演示实验：演示实验：1.CuSO4BaCl2白白NaOH蓝蓝示有示有SO42-示有示有Cu2+2.CuSO4NH3 H2O蓝蓝NH3 H2O深蓝溶液深蓝溶液NH3 H2O深蓝溶液深蓝溶液（不再变化）（不再变化）BaCl2NaOH白白澄清透明澄清透明示有示有SO42-示检不出示检不出Cu2+倒少许酒精倒少许酒精离心分离离心分离亮蓝色晶体亮蓝色晶体配合物定义配合物定义 由简单阳离子由简单阳离子(或原子或原子)和一定数目的中性分子或阴离子和一定数目的中性分子或阴离子配体配体通过配

2、位键结合通过配位键结合,并按一定的组成和空间构型所形成的复并按一定的组成和空间构型所形成的复杂离子称为配位离子简称杂离子称为配位离子简称配离子配离子。若形成的不是复杂离子而。若形成的不是复杂离子而是复杂分子是复杂分子,这类分子称为这类分子称为配位分子配位分子 。二、配合物的组成二、配合物的组成 Cu(NH3)4SO4外界外界中心原子中心原子配（位）体配（位）体配位数配位数内界内界1.中心原子中心原子:表示：表示：M条件：条件：有空的价层轨道有空的价层轨道特点：特点：阳离子阳离子(多多)，中性原子，中性原子(少少):Fe(CO)5 ,Ni(CO)4；金属元素；金属元素(多多)：多数是：多数是d区

3、过渡元素；非区过渡元素；非金属元素金属元素(少少)：BF 4-，SiF6 2-.2.配体配体:表示：表示：L条件：条件：有孤对电子有孤对电子特点：特点：一般是阴离子或中性分子一般是阴离子或中性分子.如：如：X-，SCN-，C2O42-，CN-，H2O，NH3，CO，en等等.配位原子：配位原子：配体中提供孤对电子的原子。配体中提供孤对电子的原子。配体分类配体分类单齿配体：单齿配体：只有一个配原子与中心原子只有一个配原子与中心原子以配位键结合的配体以配位键结合的配体 。如如X-、CN-、NO2-、ONO-、CO、H2O、SCN-、NCS-、OH-、NH3、py（吡啶）等（吡啶）等 多齿配体：多齿

4、配体：一个配体中有两个或两一个配体中有两个或两个以上的配原子同时与中心原子以个以上的配原子同时与中心原子以配位键结合的配体。配位键结合的配体。二齿配体二齿配体:乙二胺乙二胺(en)乙二酸根乙二酸根(草酸根草酸根):O OC CO O2-NH2CH2 CH2 NH2六齿配体六齿配体:乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-)4-NCH2 CH2 NCH2 COO OOC H2CCH2 COO OOC H2C3.配位数配位数:指在配合物中直接与中心原子配合的配位指在配合物中直接与中心原子配合的配位原子的数目原子的数目表示：表示：n特点：特点：一般是一般是2，4，6，8 （偶数）（偶数）单齿配

5、体单齿配体:Cu(NH3)42+PtCl3(NH3)-多齿配体多齿配体:CoCl2(en)2+Al(C2O4)33-Ca(EDTA)2-配位数配位数6齿数的数目配位体配位数 i43+1=42+2 2=62 3=6影响配位数的因素：影响配位数的因素：1.qM，n2.rM，n3.qL，n4.rL，n5.c，T，n4.配离子的电荷数配离子的电荷数 等于中心离子和配体两者电荷的代数和等于中心离子和配体两者电荷的代数和Ag(S2O3)2x (x)PtCl3(NH3)-(+3)Fe(CN)6x(赤血盐赤血盐)(+2)Fe(CN)6x(黄血盐黄血盐)(x)CoCl3(NH3)3 (x)Fe(CO)5x=+1

6、+(-2 2)=-3x+(-1 3)=-1,x=+2x=+3+(-1 6)=-3x=+2+(-1 6)=-4x+(-1 3)=0,x=+3x+(0)=0,x=0三、配合物的命名和分类三、配合物的命名和分类 （一）命名（一）命名 1.内界和外界之间内界和外界之间 服从一般无机化合物的命名原则服从一般无机化合物的命名原则即阴离子名称在前即阴离子名称在前,阳离子名称在后阳离子名称在后,分别称分别称为为:某某化化某某、某某酸酸某某、某某某某酸酸或或氢氧化氢氧化某某等。等。2.内界内界 配体数配体数配体名称配体名称“合合”中心原子名称（氧化数）中心原子名称（氧化数）不同配体之间以中圆点不同配体之间以中圆

7、点()分开分开 3.配体顺序配体顺序先阴后中，先无后有，先简后繁先阴后中，先无后有，先简后繁 命名实例：命名实例：Cu(NH3)4SO4K3Fe(CNS)6H2PtCl6 Cu(NH3)4(OH)2KPtCl5(NH3)硫酸四氨合铜硫酸四氨合铜()六异硫氰根合铁六异硫氰根合铁()酸钾酸钾六氯合铂六氯合铂()酸酸氢氧化四氨合铜氢氧化四氨合铜()五氯五氯氨合铂氨合铂()酸钾酸钾Zn(OH)(H2O)3NO3Co(NH3)5(H2O)Cl3Fe(CO)5Co(NO2)3(NH3)3Ca(EDTA)2-硝酸一羟基硝酸一羟基三水合锌三水合锌()(三三)氯化五氨氯化五氨水合钴水合钴()五羰五羰(基基)合铁

8、合铁(0)三硝基三硝基三氨合钴三氨合钴()乙二胺四乙酸根合钙乙二胺四乙酸根合钙()离子离子(二二)分类分类 1.简单配合物简单配合物：由一个中心原子和一定数目的单齿由一个中心原子和一定数目的单齿 配体形成配体形成 2.螯合物螯合物：由一个中心原子和一定数目的多齿配体由一个中心原子和一定数目的多齿配体形成具有环状结构的配合物形成具有环状结构的配合物 3.3.特殊配合物特殊配合物多核配合物多核配合物 酸配体配合物酸配体配合物 桥基配合物桥基配合物 簇状配合物簇状配合物 H2O（）OH2FeFeOOHH44COCOCOCOCOCOCOCOCOFeFe桥基配合物：桥基配合物：簇状配合物簇状配合物 ：四

9、、配合物的几何异构现象四、配合物的几何异构现象 几何异构体几何异构体：组成相同、空间排列方式不同的物质：组成相同、空间排列方式不同的物质 平面四方形空间构型的平面四方形空间构型的Pt(NH3)2Cl2，就有两就有两种不同的排列方式：种不同的排列方式：PtClClNH3NH3ClClNH3NH3Pt顺式顺式反式反式0=0棕黄色棕黄色亮黄色亮黄色有抗癌活性有抗癌活性无抗癌活性无抗癌活性第二节第二节 配合物的化学键理论配合物的化学键理论 一、价键理论一、价键理论（一）（一）基本要点：基本要点：1.1.配合物的中心原子与配体之间是以配位键结合的：配合物的中心原子与配体之间是以配位键结合的：M L。2.

10、2.在形成配离子时，中心原子所提供的空轨道必须首在形成配离子时，中心原子所提供的空轨道必须首先进行杂化，形成数目相同的新杂化轨道，先进行杂化，形成数目相同的新杂化轨道，M以杂化以杂化空轨道接受空轨道接受L提供的电子而形成提供的电子而形成配键。配离子的空间配键。配离子的空间构型、配位数、稳定性，主要取决于形成配位键时，构型、配位数、稳定性，主要取决于形成配位键时，M所用的杂化轨道的类型。所用的杂化轨道的类型。3.3.M的原子轨道杂化时，由于参加杂化的轨道能级的原子轨道杂化时，由于参加杂化的轨道能级不同，形成的配离子可分为内轨型、外轨型。不同，形成的配离子可分为内轨型、外轨型。（二）（二）应用实例

11、：应用实例：Ag+（4d10）Ag(CN)2Zn2+（3d10）Zn(NH3)42+Ni2+（3d8）Ni(H2O)42+Ni(CN)42Fe3+（3d5）FeF63Fe(CN)63直线形直线形四面体四面体四面体（外轨型）四面体（外轨型）四方形（内轨型）四方形（内轨型）八面体（外轨型）八面体（外轨型）八面体（内轨型）八面体（内轨型）4d5s5psp3d4s4psp34s3d4p4dsp3dsp23d4s4p4dsp3d2d2sp31.配位数配位数=2一种空间构型：直线形（一种空间构型：直线形（spsp）杂化）杂化2.配位数配位数=4两种空间构型两种空间构型四面体（四面体（sp3杂化，外轨型）杂

12、化，外轨型）四方形（四方形（dsp2杂化，内轨型）杂化，内轨型）内轨型与外轨型的区别：内轨型与外轨型的区别：内轨型内轨型：n少（低自旋）少（低自旋）,重排重排杂化杂化成键成键,较稳定较稳定外轨型外轨型：n多（高自旋）多（高自旋）,d电子排布不变电子排布不变杂化杂化成键成键,较不稳定较不稳定内轨型与外轨型的判别：内轨型与外轨型的判别：.已知空间构型已知空间构型判断杂化轨道类型判断杂化轨道类型确定内轨型或外轨型确定内轨型或外轨型.未知空间构型未知空间构型测定磁矩测定磁矩计算未成对电子数计算未成对电子数n确定确定d d电子排布电子排布确定内轨型或外轨型确定内轨型或外轨型Bnn)2(B=9.2710-

13、24Am2（玻尔磁子（玻尔磁子）表表12-2 配合物的未成对电子数和磁矩的理论值配合物的未成对电子数和磁矩的理论值 n 0 1 2 3 4 5/B 0.00 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 3.配位数配位数=6一种空间构型一种空间构型,两种杂化态两种杂化态d2sp3（内轨型）（内轨型）sp3d2（外轨型）（外轨型）（八面体八面体）两种杂化态的区别和判断同两种杂化态的区别和判断同2配合物空间构型配合物空间构型:spsp3sp3d2dsp2d2sp3sp2 dsp3(三角双锥三角双锥)d2sp2(四方锥四方锥)配合物空间构型配合物空间构型:二、晶体场理论二、晶体场理论（一）（一）

14、基本要点：基本要点：1.中心原子和配体之间的相互作用完全是静电作用中心原子和配体之间的相互作用完全是静电作用（M和和L都看作点电荷）都看作点电荷）,它们之间不存在轨道重叠它们之间不存在轨道重叠（共价键）。（共价键）。晶体场晶体场配体产生的电场配体产生的电场2.在晶体场影响下，中心原子在晶体场影响下，中心原子5个简并的个简并的d轨道发生能轨道发生能级分裂，有的轨道能量升高，有的轨道能量降低。级分裂，有的轨道能量升高，有的轨道能量降低。3.由于中心原子由于中心原子d轨道能级分裂，轨道能级分裂，d电子重新排布，使电子重新排布，使体系能量降低，从而产生晶体场稳定化能，使体系能量降低，从而产生晶体场稳定

15、化能，使M与与L间产生附加的成键效应，使配合物更加稳定。间产生附加的成键效应，使配合物更加稳定。（二）（二）中心原子轨道的能级分裂中心原子轨道的能级分裂 dz2dx2-y2dxy图 12-2 在八面体场中的d轨道zxyzxyzxydd0.4o球形场中的离子自由离子E=0 22ydxzd2dxyxdzdyz0.6oo（三）（三）分裂能分裂能 分裂能分裂能：中心原子：中心原子d d轨道能级分裂后最高能级与最低轨道能级分裂后最高能级与最低能级之间的能量差，用符号能级之间的能量差，用符号表示。表示。的大小可通过光谱实验来测定，在定性地解释配的大小可通过光谱实验来测定，在定性地解释配合物的性质时合物的性

16、质时,只要能够知道它的相对值即可。只要能够知道它的相对值即可。人为规定：人为规定：1.1.球形对称的静电场中，所有球形对称的静电场中，所有d d 轨道的总能量为零。轨道的总能量为零。2.2.八面体场的分裂能为八面体场的分裂能为o o 2E(d)+3E(d)=0 E(d)E(d)=o 解得：解得：E(d)=0.6o，E(d)=-0.4o 影响影响的因素的因素：1.1.配体场强配体场强L L场强场强，八面体配合物中，配体场强的顺序如下八面体配合物中，配体场强的顺序如下:I-Br-Cl-SCN-F-S2O32-OH-ONO-C2O42-H2ONCS-EDTA4-吡啶吡啶NH3enNO2-CN-CO光

17、谱化学序光谱化学序 从配原子来说，从配原子来说，的大小顺序为：的大小顺序为：X（卤素）（卤素）O N C2.中心原子电荷中心原子电荷qM，表12-5 中心原子的氧化数不同时的分裂能配合物配合物 Co（H2O）62+Co（H2O）63+V（H2O）62+V（H2O）63+o（kJmol-1）111.3 222.5 150.7 211.73.中心原子所属周期数中心原子所属周期数 中心原子所属的周期数中心原子所属的周期数，表表12-6 中心原子所属周期不同对分裂能的影响中心原子所属周期不同对分裂能的影响中心原子中心原子 价层电子排布价层电子排布 周期周期 配合物配合物 o（kJmol-1）Co3+3

18、d6 4 Co（en）33+278.7 Rh3+4d6 5 Rh（en）33+411.4 Ir3+5d6 6 Ir（en）33+492.8(四四)八面体场中中心原子的八面体场中中心原子的d电子排布电子排布 进行进行d d电子排布电子排布(d(d1 1-d-d1010)注意：注意：1.1.在形成配合物时在形成配合物时，当在能量较低的，当在能量较低的d 轨道中填上轨道中填上3个电子后，第个电子后，第4个电子是填在个电子是填在d 轨道中成对呢，还是轨道中成对呢，还是填在填在d 轨道中呢？这轨道中呢？这要看成对能要看成对能(P)与分裂能与分裂能()的相的相对大小对大小。通常在强场中。通常在强场中P 则

19、填则填充在充在,d 轨道。轨道。2.对于八面体场，在对于八面体场，在d1d2d3d8d9d10情况下，不论强情况下，不论强场、弱场都只有一种电子构型，在场、弱场都只有一种电子构型，在d4d7的情况下，的情况下，强场和弱场才可能出现低自旋和高自旋两种构型强场和弱场才可能出现低自旋和高自旋两种构型。（五）（五）晶体场稳定化能晶体场稳定化能 晶体场稳定化能（晶体场稳定化能（CFSE）：中心原子的：中心原子的d电子进入能电子进入能级分裂后的级分裂后的d轨道，比起进入分裂前的轨道，比起进入分裂前的d轨道（在球形轨道（在球形场中），系统所降低的总能量。场中），系统所降低的总能量。CFSE是负值是负值(体系

20、释放能量体系释放能量)或或0，其绝对值愈，其绝对值愈大大,表示配合物愈稳定表示配合物愈稳定 CFSE的应用的应用 对于正八面体配合物，晶体场稳定化能的计算公对于正八面体配合物，晶体场稳定化能的计算公式为：式为：CFSE=-0.4on+0.6on+（n2-n1）P例：例：1.1.比较比较FeFe3+3+所形成的高自旋和低自旋两种配所形成的高自旋和低自旋两种配合物哪种更稳定？合物哪种更稳定？2.比较比较Co(CN)63-和和Fe(CN)63-的相对稳定性。的相对稳定性。（六）（六）配合物的颜色配合物的颜色 白光红橙黄绿青青蓝蓝紫这是因为在晶体场的影响下，过渡金属这是因为在晶体场的影响下，过渡金属离

21、子的离子的d d轨道发生分裂，由于这些金属离子轨道发生分裂，由于这些金属离子的的d d轨道没有充满，在吸收了一部分光能后，轨道没有充满，在吸收了一部分光能后，就可产生从低能量的就可产生从低能量的d d轨道向高能量轨道向高能量d d轨道的轨道的电子跃迁，这种跃迁称电子跃迁，这种跃迁称d-dd-d跃迁。跃迁。过渡元素配合物大过渡元素配合物大多是有多是有颜色颜色的。的。配离子的颜色是从入射光中去掉被吸收配离子的颜色是从入射光中去掉被吸收的光，剩下来的那一部分可见光所呈现的颜的光，剩下来的那一部分可见光所呈现的颜色。吸收光的彼长越短，表示电子跃迁（被色。吸收光的彼长越短，表示电子跃迁（被激发）所需要的

22、激发）所需要的能量越大能量越大，亦即，亦即 大，反之大，反之亦然。亦然。羰基配合物羰基配合物 1、解释许多配合物的几何构型和配位数。、解释许多配合物的几何构型和配位数。2、可以解释配离子的配合物的磁性和稳定性。、可以解释配离子的配合物的磁性和稳定性。3、可以说明羰基配合物、可以说明羰基配合物等等酸配体配合物酸配体配合物的形成、结构的形成、结构和特殊稳定性。和特殊稳定性。价键理论的应用和局限性价键理论的应用和局限性价键理论的应用：价键理论的应用：1、价键理论在目前的阶段还是一个定性的理论，不能、价键理论在目前的阶段还是一个定性的理论，不能 定量地或半定量地说明配合物的性质。定量地或半定量地说明配

23、合物的性质。2、不能解释每个配合物为何都具有自己的特征光谱，不能解释每个配合物为何都具有自己的特征光谱，即无法解释过渡金属配离子为何有不同的即无法解释过渡金属配离子为何有不同的颜色。颜色。价键理论的局限性：价键理论的局限性：总结总结:晶体场理论的应用和局限性晶体场理论的应用和局限性晶体场理论的应用：晶体场理论的应用：晶体场理论的局限性：晶体场理论的局限性：1、能半定量地说明配合物的稳定性、磁性。能半定量地说明配合物的稳定性、磁性。2、能对配合物的光学性质（特征颜色）做出合理的能对配合物的光学性质（特征颜色）做出合理的解释。解释。1、对羰基配合物等对羰基配合物等酸配体配合物的形成、结构无酸配体配

24、合物的形成、结构无法解释。法解释。2、对光谱化学序无法解释。对光谱化学序无法解释。第三节第三节 配位平衡配位平衡 一、配离子的稳定常数一、配离子的稳定常数 Ag(NH3)2NO3 NaCl KI 无现象无现象黄黄演示实验：演示实验：解释：解释：溶度积规则溶度积规则1.配离子的稳定常数配离子的稳定常数溶液中极少的溶液中极少的Ag+哪里来？哪里来？+2 NH3）（2+Ag NH3Ag+KS=2323NHAgNHAg）（结论：结论：相同类型相同类型的配离子，的配离子，KS愈大愈大，则配离子愈稳则配离子愈稳定定，即愈不易解离。即愈不易解离。2.2.配离子的分步稳定常数配离子的分步稳定常数 +NH3 2

25、2+Cu(NH3)32+Cu(NH3)+NH3 32+Cu(NH3)42+Cu(NH3)Cu2+NH3Cu(NH3)2+Cu(NH3)2+NH3Cu(NH3)22+NHCuNHCu3223）（K1=NH)Cu(NHNHCu323223）（K2=NH)Cu(NHNHCu3223233）（K3=NH)Cu(NHNHCu3233243）（K4=KS=K1 K2 K3 K4任一配离子：任一配离子：KS=K1 K2 Kn 表12-8 常见配离子的稳定常数 配离子 lgK1 lgK2 lgK3 lgK4 lgK5 lgK6 lgKS KS Ag（NH3）2+3.24 3.81 7.05 1.1107 Cu

26、（NH3）42+4.31 3.67 3.04 2.30 13.32 2.11013 Zn（NH3）42+2.37 2.44 2.50 2.15 9.46 2.9109 Ni（NH3）62+2.8 2.24 1.73 1.19 0.75 0.03 8.74 5.5108 Co（NH3）62+2.11 1.63 1.05 0.76 0.18 -0.62 5.11 1.3105 Co（NH3）63+6.7 7.3 6.1 5.6 5.1 4.4 35.2 1.61035 Ag（CN）2-21.1 1.31021 Au（CN）2-38.3 2.01038 Fe（CN）64-35 1.01035 Fe（

27、CN）63-42 1.01042 Ni（CN）42-31.3 2.01031 AlF63-6.10 5.05 3.85 2.75 1.62 0.47 19.84 6.91019 Ag（S2O4）23-8.82 4.64 13.46 2.91013 Cu（en）22+10.67 9.33 20.00 1.01020 【例例12-1】分别计算分别计算0.10molL-1 Cu(en)22+溶液和溶液和0.10molL-1 CuY2-溶液中溶液中Cu2+离子的浓度离子的浓度?并比较二并比较二者的稳定性。已知者的稳定性。已知KS（Cu(en)22+）=1.01020，KS（CuY2-）=5.01018

28、。结论：结论：稳定性：稳定性：CuY2-Cu(en)22+【例】10mL 0.1 molL-1AgNO3 溶液与溶液与20mL 3.0 molL-1NH3H2O混合并达平衡，计算溶液中游离混合并达平衡，计算溶液中游离Ag+的浓度。已知的浓度。已知KS（Ag(NH3)2+）=1.1107。二、配位平衡的移动二、配位平衡的移动 (一一)溶液溶液pH值的影响值的影响演示实验：演示实验：FeF63-10ml滴加H2SO4滴加NaOH棕黄色棕红色解释：解释：由于溶液的酸度增大由于溶液的酸度增大(pH值减小值减小),),而使配而使配离子稳定性降低的现象称为离子稳定性降低的现象称为配体的酸效应配体的酸效应。

29、Fe3+6F-FeF63-+6H+6HF平衡移动方向.Fe OH2（）+）+H Fe OH（+H O 23+H Fe OH2（）+Fe+3+H O 2+H O 2 +H Fe OH2（）+Fe OH2（）+由于溶液酸度减小，导致金属离子水解，而使配由于溶液酸度减小，导致金属离子水解，而使配离子稳定性降低的现象称为离子稳定性降低的现象称为金属离子的水解效应金属离子的水解效应。总结总结:配体的酸效应和金属离子的水解效应同时存在配体的酸效应和金属离子的水解效应同时存在,且且都影响配位平衡移动和配离子的稳定性。至于某一都影响配位平衡移动和配离子的稳定性。至于某一pH值条件下值条件下,以哪个效应为主以哪

30、个效应为主,将由配合物的稳定常数、将由配合物的稳定常数、配体的碱性强弱和金属离子所生成的氢氧化物的溶度配体的碱性强弱和金属离子所生成的氢氧化物的溶度积所决定。积所决定。(二二)配位平衡与沉淀溶解平衡配位平衡与沉淀溶解平衡 演示实验：演示实验：AgCl NH3 H2OAg(NH3)2+KI AgI 沉淀溶解平衡和配位平衡的相互转化沉淀溶解平衡和配位平衡的相互转化 规律规律:配离子的稳定常数越小，生成沉淀的溶度积越小，配离子的稳定常数越小，生成沉淀的溶度积越小，越容易使配位平衡转化为沉淀溶解平衡。反之，配离越容易使配位平衡转化为沉淀溶解平衡。反之，配离子的稳定常数越大，生成沉淀的溶度积越大，越容易

31、子的稳定常数越大，生成沉淀的溶度积越大，越容易使沉淀溶解平衡转化为配位平衡。使沉淀溶解平衡转化为配位平衡。（三）配位平衡与氧化还原平衡（三）配位平衡与氧化还原平衡 配位反应与氧化还原反应的相互转化：配位反应与氧化还原反应的相互转化：+Ag+）2（2+Ag NH32NH34HCHO-2OH2AgHCOOHH2O+平衡移动方向平衡移动方向+6+21I-Fe3+Fe2+I2-FFe-F63（四）配位平衡之间的相互转化（四）配位平衡之间的相互转化 向一种配离子溶液中，加入另一种能与该中心原向一种配离子溶液中，加入另一种能与该中心原子形成更稳定配离子的配位剂时，原来的配位平衡将子形成更稳定配离子的配位剂

32、时，原来的配位平衡将发生转化。发生转化。例例 判断下列反应的方向判断下列反应的方向：+）（2+Ag NH3CN-2Ag(CN)2-2NH3解：解：K =223232CN)Ag(NHNHAg(CN)=223232CN)Ag(NHNHAg(CN)Ag Ag=)Ag(NH()Ag(CN)(232ssKK=72110.11 103.1=1.21014 1上述配位反应向右进行的趋势很大上述配位反应向右进行的趋势很大 规律规律:由较不稳定的配离子转化成较稳定的配离子是由较不稳定的配离子转化成较稳定的配离子是比较容易进行的比较容易进行的 （五）配位平衡的应用（五）配位平衡的应用【例例12-2】计算计算0.0

33、10molL-1Fe(CN)64-溶液中溶液中Fe2+离子的浓度？离子的浓度？若调整上述溶液的若调整上述溶液的pH较小时，溶液中较小时，溶液中Fe2+离子浓度的离子浓度的变化程度变化程度将如何将如何?已知已知KS（Fe(CN)64-）=1.01035，Ka（HCN）=6.210-10。【例例12-3】298K时，时，1.0L 6.0molL-1NH3溶液中，最多能溶解溶液中，最多能溶解AgCl多少克？向上述溶液中加入多少克？向上述溶液中加入KI固体，使固体，使I-=0.10 molL-1（忽略体积变化），有无（忽略体积变化），有无AgI沉淀生成？沉淀生成？已知已知KS（Ag(NH3)2+）=1

34、.1107，Ksp（AgCl）=1.810-10。【例例12-4】向含有向含有0.20 molL-1 NH3和和0.20 molL-1 NH4Cl的缓的缓冲溶液中加入等体积的冲溶液中加入等体积的0.020 molL-1Cu(NH3)4Cl2溶液，问混溶液，问混合后溶液中能否产生合后溶液中能否产生Cu(OH)2沉淀？沉淀？已知已知 KspCu(OH)2=2.210-20【例12-5】计算298K时，的标准电极电势。已知 （Hg2+/Hg）0.851V，KS（Hg（CN）42-）=2.511041+2e4-CNHg2-Hg CN4()【例12-6】计算298K时，的标准电极电势。+4Fe()CN-63e6-CN)(Fe【例12-7】向Ag（NH3）2+配离子的溶液中加入足量的CN-离子后,将会发生什么变化？第四节第四节 螯合物螯合物 1.什么叫螯合物、螯合效应、螯合剂什么叫螯合物、螯合效应、螯合剂？2.EDTA 是几齿配体？其结构如何？是几齿配体？其结构如何？3.影响螯合物稳定性的因素有哪些？分别是影响螯合物稳定性的因素有哪些？分别是如何影响的？如何影响的？