结构化学基础整合教案(DOC 87页).doc
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- 结构化学基础整合教案DOC 87页 结构 化学 基础 整合 教案 DOC 87
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1、教学过程备 注第一章 量子力学基础知识(12学时)一、教学内容:(一)微观粒子的运动特征(二)量子力学基本假设(三)角动量本征方程及其解(四)薛定谔方程及其解二、重、难点提示(一)教学难点:新概念较多,逐一对新的概念讲细讲透,氢原子的薛定谔方程求解要点(二)教学重点:与经典物理学理论相矛盾的实验现象,旧量子理论的内容与优缺点。量子力学的基本假设,氢原子的薛定谔方程及求解要点引入(组织教学和复习检查): 黑体辐射引入量子传输能量的谐振子模型新知识传授: 第一章量子力学基础和原子结构 第一课时1-1量子力学建立的实验和理论背景1900年以前,物理学的发展处于经典物理学力学和统计物理学等组成。这些理
2、论构成一个阶段,它由Newtan(牛顿)的经典力学,Maxwell(麦克思韦)的电、磁和光的电磁波理论,热相当完善的体系,对当时常见的物理现象都可以从中得到说明。但是事物总是不断向前发展的,人们的认识也是不断发展的。在经典物理学取得上述成就的同时,通过实验又发现了一些新现象,它们是经典物理学无法解释的。1.黑体辐射普朗克(planck)的量子假说:量子说的起源 黑体:一种能全部吸收照射到它上面的各种波长的光,同时也能发射各种波长光的物体。带有一个微孔的空心金属球,非常接近于黑体,进入金属球小孔的辐射,经过多次吸收、反射,使射入的辐射全部被吸收。当空腔受热时,空腔壁会发出辐射,极小部分通过小孔逸
3、出。 若以En表示黑体辐射的能量,Endn表示频率在n到dn范围内、单位时间、单位表面积上辐射的能量。以En对n作图,得到能量分布曲线。由图中不同温度的曲线可见,随着温度(T)的增加,En的极大值向高频移动。许多物理学家试图用经典热力学和统计力学理论来解释此现象。其中比较好的有Rayleigh-Jeans(瑞利-金斯)包分子物理学中能量按自由度均分原则用到电磁辐射上,得到辐射强度公式,它和实验结果比较,在长波处很接近实验曲线,而在短波长处与实验显著不符。另一位是Wein(维恩),他假设辐射按波长分布类似于Maxwell的分子速率分布,所得公式在短波处与实验比较接近,但长波处与实验曲线相差很大。
4、1900年,普朗克(M. Planck)根据这一实验事实,突破了传统物理观念的束缚,提出了量子化假设:(1)黑体内分子、原子作简谐振动,这种作简谐振动的分子、原子称谐振子,黑体是有不同频率的谐振子组成。每个谐振子的的能量只能取某一最小的能量单e0位的整数倍,e0被称为能量子,它正比于振子频率e0=hn0,h为普朗克常数(h=6.62410-27erg.sec=6.62410-34J.s)。E=ne0,e0=hn0 n0为谐振子的频率,h为planck常数 (2)谐振子的能量变化不连续,能量变化是e0的整数倍。 DE=n2e0-n1e0=(n2-n1)e0普朗克的假说成功地解释了黑体辐射实验。普
5、朗克提出的能量量子化的概念和经典物理学是不相容的,因为经典物理学认为谐振子的能量由振幅决定,而振幅是可以连续变化的 ,并不受限制,因此能量可以连续地取任意数值,而不受量子化的限制。普朗克(M. Planck)能量量子化假设的提出,标志着量子理论的诞生。普朗克(M. Planck)是在黑体辐射这个特殊的场合中引入了能量量子化的概念,此后,在1900-1926年间,人们逐渐地把能量量子化的概念推广到所有微观体系。 2光电效应Einstein的光子学说:光子说的提出 19世纪80年代发现了光电效应。首先认识到Planck能量量子化重要性的是Einstein(爱因斯坦),他将能量量子化的概念应用于电磁
6、辐射,并用以解释光电效应。光电效应是光照在金属表面上,金属发射出电子的现象。金属中的电子从光获得足够的能量而逸出金属,称为光电子,由光电子组成的电流叫光电流。实验事实是:(1)在有两个电极的真空玻璃管,两极分别加上正负电压。当光照在正极上,没有电流产生;而当光照在负极上则产生电流,电流强度与光的强度成正比。(2)对于一定的金属电极,仅当入射光的频率大于某一频率时,才有电流产生。(3)由光电效应产生的电子动能仅随光的频率增大而增加而与光的强度无关。(4)入射光照射到金属表面,立即有电子逸出,二者几乎无时间差。对于上述实验事实,应用经典的电磁波理论得到的却是相反的结论。根据光波的经典图象,波的能量
7、与它的强度成正比,而与频率无关。因此只要有足够的强度,任何频率的光都能产生光电效应,而电子的动能将随着光强的增加而增加,与光的频率无关,这些经典物理学家的推测与实验事实不符。1905年爱因斯坦(A. Einstein)依据普朗克的能量子的思想,提出了光子说,圆满地解释了光电效应。其要点是:(1)光的能量是量子化的,最小能量单位是 ,称为光子。(2)光为一束以光速c运动的光子流,光的强度正比于光子的密度*,*为单位体元内光子的数目。(3)光子具有质量m,根据相对论原理, 对于光子=c,所以m0为0,即光子没有静止质量。(4)光子有动量PP = mc = (5) 光子与电子碰撞时服从能量守恒和动量
8、守恒。 将频率为的光照射到金属上,当金属中的一个电子受到一个光子撞击时,产生光电效应,光子消失,并把它的能量hv转移给电子。电子吸收的能量,一部分用于克服金属对它的束缚力,其余则表现出光电子的动能。上式中的W是电子逸出金属所许的最少能量。称脱出功,它等于hv0。Ek是自由电子的动能,它等于mv2/2。当hvW时,从金属中发射的电子具有一定的动能,它随频率的增加而增加,与光强无关。但增加光的强度可增加光束中单位体积内的光子数,因而增加发射电子的速率。只有把光看成是由光子组成的才能理解光电效应,而只有把光看成波才能解释衍射和干涉现象。光表现出波粒二象性。 3氢原子光谱 当原子被电火花、电弧或其它方
9、法激发时,能够发出一系列具有一定频率(或波长)的光谱线,这些光谱线构成原子光谱。 19世纪中,原子光谱的分立谱线的实验事实引起了物理学家的重视。1885年巴耳麦(J. Balmer)和随后的里德堡(J. R. Rydberg) 建立了对映氢原子光谱的可见光区14条谱线的巴尔麦公式。20世纪初又在紫外和红外区发现了许多新的氢谱线,公式推广为: n2* n1+11913年为解释氢原子光谱的实验事实,玻尔(N. Bohr)综合了Planck的量子论、Einstein的光子说以及卢瑟福的原子有核模型,提出玻尔理论(旧量子论):(1)原子存在具有确定能量的状态定态(能量最低的叫基态,其它叫激发态),定态
10、不辐射。(2)定态(E2)定态(E1)跃迁辐射 (3)电子轨道角动量 M=n* (*= ) n=1,2,3,利用这些假定,可以很好地说明原子光谱分立谱线这一事实,计算得到氢原子的能级和光谱线频率吻合得非常好。但玻尔理论仅能够解释氢原子和类氢离子体系的原子光谱。推广到多电子原子就不适用了,属于旧量子论。 例题1.按玻尔的旧量子论计算氢原子由n2=3n1=1跃迁的吸收光谱的波数. 解. 根据式 , 其中里德堡常数R=13.6eV, 1eV=8065.5cm-1 第二课时1-2 德布罗意关系式1德布罗意假说实物粒子是指静止质量不为零的微观粒子(m00)。如电子、质子、中子、原子、分子等。 1924年
11、德布罗意(de Broglie)受到光的波粒二象性的启示,提出实物粒子也具有波粒二象性: 式中,*为物质波的波长,P为粒子的动量,h为普郎克常数, * 为粒子能量,* 物质波频率。 2物质波的实验证实1927年,戴维逊(Dawison)革末(Germer)用单晶体电子衍射实验,汤姆逊(G.P.Thomson)用多晶体电子衍射实验,发现电子入射到金属晶体上产生与光入射到晶体上同样产生衍射条纹,证实了德布罗意假说。后来采用中子、质子、氢原子和氦原子等微粒流,也同样观察到衍射现象,充分证明了实物微粒具有波性,而不仅限于电子。例1:(1)求以1.0106ms-1的速度运动的电子的波长。 这个波长相当于
12、分子大小的数量级,说明分子和原子中电子运动的波动性显著的。(2)求m=1.010-3kg的宏观粒子以v=1.010-2ms-1的速度运动时的波长 这个波长与粒子本身的大小相比太小,观察不到波动效应。例2 计算动能为300eV的电子的德布罗意波长. 解: 已知常数 h=6.62610-27erg*sec m=9.1110-28g 1eV=1.60210-12erg 由 因此 = =7.08*10-9 (cm)电子等实物微粒具有波性,实物微粒波代表什么物理意义呢?1926年,玻恩(Born)提出实物微粒波的统计解释。他认为空间任何一点上波的强度(即振幅绝对值的平方)和粒子出现的几率成正比,按照这种
13、解释描述的粒子的波称为几率波。实物微粒波的物理意义与机械波(水波、声波)和电磁波等不同,机械波是介质质点的振动,电磁波是电场和磁场的振动在空间的传播,而实物微粒波没有这种直接的物理意义。实物微粒波的强度反映粒子几率出现的大小,称几率波。分析电子衍射实验:发现较强的电子流可以在短时间内得到电子衍射照片,但用很弱的电子流,让电子先后一个一个地到达底片,只要时间足够长,也能得到同样的衍射图形,这说明电子衍射不是电子之间相互作用的结果,而是电子本身运动的所固有的规律性。用很弱的电子流做衍射实验,电子一个一个地通过晶体,因为电子具有粒性,开始只能得到照片底片上的一个个点,得不到衍射图象,但电子每次到达的
14、点并不总是重合在一起,经过足够长的时间,通过电子数目足够多时,照片上就得到衍射图象,显示出波性。可见电子的波性是和微粒行为的统计性联系在一起的。对大量粒子而言,衍射强度(即波的强度)大的地方,粒子出现的数目就多,而衍射强度小的地方,粒子出现的数目就少。对一个粒子而言,通过晶体到达底片的位置不能准确预测。若将相同速度的粒子,在相同的条件下重复多次相同的实验,一定会在衍射强度大的地方出现的机会多,在衍射强度小的地方出现的机会少。实物微粒有波性,我们对它粒性的理解也应和经典力学的概念有所不同。在经典物理学中,粒子服从牛顿力学,它在一定的运动条件下有可以预测的运动轨道,一束电子在同样条件下通过晶体,每
15、个电子都应达到相片上同一点,观察不到衍射现象。事实上电子通过晶体时并不遵循牛顿力学,它有波性,每次到达的地方无法准确预测,只有一定的与波的强度成正比的几率分布规律,出现衍射现象。由上可知,一个粒子不能形成一个波,当一个粒子通过晶体到达底片上,出现的是一个衍射点,而不是强度很弱的衍射图象。但是从大量的微观粒子的衍射图象,可揭示出微观粒子运动的波性和这种波性的统计性,这个重要的结论适用于各个原子或分子中电子的行为。原子和分子中的电子其运动具有波性,其分布具有几率性。原子和分子的运动可用波函数描述,而电子出现的几率密度可用电子云描述。3不确定关系(测不准原理)测不准原理是由微观粒子本质特性决定的物理
16、量间的相互关系的原理,它反映物质波的一种重要性质。因为实物微粒具有波粒二象性,从微观体系得到的信息会受到某些限制。例如一个粒子不能同时具有相同的坐标和动量(也不能将时间和能量同时确定),它要遵循测不准关系。这一关系是1927年首先由Heisenberg(海森堡)提出的。电子束和光一样通过一狭缝可以发生衍射现象(下图)。一束以速度*沿y方向前进的电子束,通过宽度为d的狭缝,在屏幕E(x方向)上产生衍射条纹。在x1和-x1处出现第一对衍射条纹(暗线),其所对应的衍射角*.实验证明*角满足光的狭缝衍射定律,即狭缝上下边缘到达x1处的程差 ,根据几何知识, .现仅考虑电子到达屏幕出现第一级极小的范围(
17、x1和-x1之间),这一束电子的动量在x方向的分量px, , 因此电子的动量在在x方向的不确定程度 .电子在x方向的位置不确定程度 ( 狭缝的宽度). 因此可得: , 根据德布罗意关系式 , 并根据上述的电子衍射条件 , 于是 , 考虑到其他各级衍射,则应有: 这里并不是严格的证明,通过上述简要的推导,在于说明这样一个事实。由于实物粒子具有波动性,不能同时确定微观粒子的坐标和动量,即微观粒子的坐标被确定的愈精确,则其动量就愈不确定,反之亦然.例3(1)质量为0.01kg的子弹,运动速度为1000ms-1,若速度的不确定程度为其运动速度的1%,则其位置的不确定程度为: 可以用经典力学处理。 (2
18、)运动速度为1000ms-1的电子,若速度的不确定程度为其运动速度的1%,则其位置的不确定程度为: 远远超过在原子和分子中的电子离原子核的距离,不能用经典力学处理。4.一维de Broglie波在波动力学中,一维平面单色波是一维坐标x和时间t的函数: -(1)考虑到一个在一维空间运动的自由粒子,根据de Broglie假说: *= ; eo=h* , *=eo/ h将*和*代入式(1),有: 其中: 课后感想:不确定原理是一个重要的的知识点在以后的学习中会被多次涉及,所以特别注意并引起重视1-3 波函数(第三课时)量子力学是描述微观粒子运动规律的科学。微观体系遵循的规律叫量子力学,因为它的主要
19、特征是能量量子化。量子力学和其他许多学科一样,建立在若干基本假设的基础上。,从这些基本假设出发,可推导出一些重要结论,用以解释和预测许多实验事实。经过半个多世纪实践的考验,说明作为两组力学理论基础的那些基本假设的是正确的。1.波函数假设假设1:对于一个量子力学体系,可以用坐标和时间变量的函数来描述,它包括体系的全部信息。这一函数称为波函数或态函数,简称态。例:一个粒子的体系,其波函数: =(x,y,z,t) 或 =(q,t)例:三个粒子的体系,其波函数: =(x1,y1,z1,x2,y2,z2,x3,y3,z3,t)或=(q1,q2,q3,t)简写为=(1,2,3,t)不含时间的波函数(x,y
20、,z)称为定态波函数。在本课程中主要讨论定态波函数。 由于空间某点波的强度与波函数绝对值的平方成正比,即在该点附近找到粒子的几率正比于*,所以通常将用波函数描述的波称为几率波。在原子、分子等体系中,将称为原子轨道或分子轨道;将*称为几率密度,它就是通常所说的电子云;*d为空间某点附近体积元d中电子出现的几率。 对于波函数有不同的解释,现在被普遍接受的是玻恩(M. Born)统计解释,这一解释的基本思想是:粒子的波动性(即德布罗意波)表现在粒子在空间出现几率的分布的波动,这种波也称作“几率波”。l波函数*可以是复函数, l例如=f+ig *=f-ig =(f-ig)(f+ig)=f2+g2例.
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