（原创）2020年高考考前45天大冲刺卷 化学（五） 教师版.doc

1、 20202020 年高考考前年高考考前 4545 天天大冲刺大冲刺卷 化化 学（五）学（五） 注意事项：注意事项： 1答题前，先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上，并将准考证号条形 码粘贴在答题卡上的指定位置。 2选择题的作答：每小题选出答案后，用 2B 铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂 黑，写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。 3非选择题的作答：用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草 稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。 4考试结束后，请将本试题卷和答题卡一并上交。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32

2、Cl 35.5 K 39 一、选择题（每题一、选择题（每题 6 分，共分，共 42 分分。 ） 7文房四宝即笔、墨、纸、砚，其中以湖笔、徽墨、宣纸和端砚最为称著。下列说法正确的是 A徽墨中墨的主要成分是黑色的油脂 B湖笔中笔头的羊毫的主要成分是蛋白质 C宣纸的主要成分是无机碳和少量的纤维素 D含较多氧化铁的端砚呈黑色 【答案】B 【解析】徽墨中墨的主要成分是碳，A 错误；宣纸的主要成分是纤维素，C 错误；砚石中含有 较多的氧化铁时，端砚应呈红色，D 错误；故答案为 B。 8设 NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A1mol I2与 4mol H2反应生成的 HI 分子数为 2NA B

3、标准状况下，2.24L H2O 含有的电子数为 NA C1L 0.1mol/L 的 NH4NO3溶液中含有的氮原子数为 0.2NA D7.8g 苯中碳碳双键的数目为 0.3NA 【答案】C 【解析】氢气和碘的反应为可逆反应，生成的 HI 分子小于 2NA个，A 错误；标况下，水不是气 体，2.24L 水的物质的量大于 0.1mol，含有的电子数大于 NA个，B 错误；1L 0.1mol L1的 NH4NO3 溶液中含有 1mol NH4NO3，含有 2mol 氮原子，含有的氮原子数为 0.2NA，C 正确；苯分子结构中不 含碳碳双键，D 错误。 9关于三种化合物：，下列说法正确的是 A它们的分

4、子式都是 C8H8 B它们均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C它们分子中所有原子都一定不共面 D的二氯代物有 4 种 【答案】A 【解析】中没有不饱和键，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B 错误；中苯环和碳碳双键都 是平面结构，分子中所有原子可能共面，C 错误；不饱和碳原子上的氢原子，在一定条件下也能 发生取代反应，采用定一移一的方法如图分析，的二氯代物有：，其二 氯代物共 6 种，D 错误；故选 A。 10如图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面示意图。下列说法错误的是 A铁闸主要发生的是吸氧腐蚀 B图中生成铁锈最多的是乙区域 C铁腐蚀时的电极反应式：Fe-2e=Fe2+ D将铁闸与石墨相连可

5、保护铁闸 【答案】D 【解析】海水溶液为弱碱性，发生吸氧腐蚀，A 正确；在乙处，海水与氧气接触，与 Fe 最易形 成原电池，发生的吸氧腐蚀的程度最大，生成铁锈最多，B 正确；铁腐蚀时作负极失电子生成亚铁 离子，电极反应式：Fe-2e=Fe2+，C 正确；将铁闸与石墨相连，铁比碳活泼，铁作负极失电子，可 以加快海水对铁闸的腐蚀，故 D 错误；答案选 D。 11科学家合成出了一种新化合物（如图所示），其中 W、X、Y、Z 为同一短周期元素，Z 核 外最外层电子数是 X 核外电子数的一半。下列叙述正确的是 此卷只装订不密封 班级 姓名 准考证号 考场号 座位号 好教育云平台 考前 45 天冲刺卷 第

6、 3 页（共 14 页） 好教育云平台 考前 45 天冲刺卷 第 4 页（共 14 页） 好教育云平台教育你我而变 AWZ 的水溶液呈碱性 B元素非金属性的顺序为 XYZ CY 的最高价氧化物的水化物是中强酸 D该新化合物中 Y 不满足 8 电子稳定结构 【答案】C 【解析】由 W、X、Y、Z 为同一短周期元素，Z 的核外最外层电子数是 X 核外电子数的一半可 知，Z 为 Cl、X 为 Si，由化合价代数和为 0 可知，Y 元素化合价为-3 价，则 Y 为 P 元素；由 W 的 电荷数可知，W 为 Na 元素。氯化钠为强酸强碱盐，水溶液呈中性，A 错误；同周期元素从左到右， 非金属性依次增强，

7、则非金属性的强弱顺序为 ClSP，B 错误；P 元素的最高价氧化物对应水化 物为磷酸，磷酸是三元中强酸，C 正确；新化合物中 P 元素化合价为-3 价，满足 8 电子稳定结构， 故 D 错误。故选 C。 12如图所示是一种酸性燃料电池酒精检测仪，具有自动吹气流量侦测与控制的功能，非常适 合进行现场酒精检测，下列说法不正确的是 A该电池的负极反应式为：CH3CH2OH+3H2O-12e=2CO2+12H+ B该电池的正极反应式为：O2+4e+4H+=2H2O C电流由 O2所在的铂电极经外电路流向另一电极 D微处理器通过检测电流大小而计算出被测气体中酒精的含量 【答案】A 【解析】由图示可知，呼

8、气时进去的是 CH3CH2OH 出来的是 CH3COOH，负极的电极反应式为 CH3CH2OH-4e+H2O=CH3COOH+4H+，A 错误；氧气由正极通入，酸性条件下生成 H2O，B 正确； 电流由正极流向负极，C 正确；酒精含量高，转移的电子数多，电流大，D 正确。答案选 A。 13已知常温下 H2A 的 K1=1.0 104，K2=5.0 107。向 20mL lmol L1的 H2A 溶液中逐滴滴入 2mol L1的 NaOH 溶液，溶液中水电离出的 c水(OH)随加入 NaOH 溶液的体积 V 的变化如图所示， 下列分析正确的是 AV110，V2=20 Ba 点溶液的 pH=3 C

9、c 点溶液 c水(H+)1.0104mol L1 Db、d 点溶液均呈中性 【答案】 【解析】A若加入 NaOH 溶液的体积为 10mL，NaOH 与 H2A 反应恰好生成 NaHA，HA可以 电离也可以水解。 HA的电离平衡常数 K2=5.0 107， HA的水解平衡常数 14 10 W h 4 1 10 =10 K1.0 10 K K ， HA的电离能力大于水解，则 NaHA 溶液显酸性，会抑制水的电离，则水电离 c(OH)107mol L1。 c 点水电离出来的 c(OH)最大，则溶液中只有盐，溶质只有 Na2A，V2=20mL。A 错误；Ba 点为 1mol L1的 H2A，该二元酸电

10、离程度较小，则 c(H+)c(HA)，c(H2A)1molL1， +-2+ 4 1 22 (H ) (HA )(H ) =10 (H A)(H A) ccc K cc +-2+ 4 1 22 (H ) (HA )(H ) =10 (H A)(H A) ccc K cc 可求得 c(H+)0.01molL1，pH=2，B 错误；Cc 点酸碱恰好完全反应生成正盐，则溶 液中溶质为 Na2A，A2水解，A2+H2OHA+OH，溶液中 c(OH)c(HA)，水解较为微弱，则 c(A2)0.5mol/L，A2的水解平衡常数 14 8 W h 7 2 10 =2 10 5.0 10 K K K ，又 -2

11、 h 2-2- (HA ) (OH )(OH ) = (A )(A ) ccc K cc ，可得 2 -8 2- (OH ) 2 10 (A ) c c ，可求得 c(OH)104mol L1，溶液中的 OH均来自会水的电离，水电离出来的 OH和水电离出来的 H+相等，则 c 点溶液水电离出来的 c水 (H+)104mol L1，C 正确；Da 点溶液为酸性，c 点溶液为碱性，溶液从酸性转化到碱性过程中会 有某处溶液为中性，其水电离出的 c(OH)=107mol L1，则 b 点溶液为中性。d 点溶液为在 c 点溶液 的基础上再加入 NaOH 溶液，则 d 点溶液为碱性，D 错误。 二、非选择

12、题（共二、非选择题（共 43 分）分） 26（15 分）正丁醚可作许多有机物的溶剂及萃取剂，常用于电子级清洗剂及用于有机合成。 实验室用正丁醇与浓 H2SO4反应制取，实验装置如下图，加热与夹持装置略去。反应原理与有关数 据： 反应原理：2C4H9OH 24 H SO 浓 C4H9OC4H9+H2O 副反应：C4H9OH 135 C2H5CH=CH2+H2O 物质 相对分子质量 熔点/ 沸点/ 溶解性 水 50%硫酸 其它 正丁醇 74 -89.8 117.7 微溶 易溶 二者互溶 正丁醚 130 -98 142.4 不溶 微溶 实验步骤如下： 在二口烧瓶中加入 0.34mol 正丁醇和 4.

13、5mL 浓 H2SO4，再加两小粒沸石，摇匀。 加热搅拌，温度上升至 100110开始反应。随着反应的进行，反应中产生的水经冷凝后收 集在水分离器的下层，上层有机物至水分离器支管时，即可返回烧瓶。加热至反应完成。 将反应液冷却，依次用水、50%硫酸洗涤、水洗涤，再用无水氯化钙干燥，过滤，蒸馏，得 正丁醚的质量为 Wg。 请回答： （1）制备正丁醚的反应类型是_，仪器 a 的名称是_。 （2）步骤中药品的添加顺序是，先加_（填“正丁醇”或“浓 H2SO4”），沸石的作用是 _。 （3）步骤中为减少副反应，加热温度应不超过_为宜。使用水分离器不断分离出 水的目的是_。如何判断反应已经完成？当_时，

14、表明反应完成，即可停止实验。 （4）步骤中用 50%硫酸洗涤的目的是为了除去_。本实验中，正丁醚的产率为 _（列出含 W 的表达式即可）。 【答案】（1）取代反应 （直形）冷凝管 （2）正丁醇 防暴沸或防止反应液剧烈沸腾 （3）135 提高正丁醚的产率或正丁醇的转化率 分水器中水的量（或有机物的液面）不 再变化 （4）正丁醇 W 100% 0.17 130 【解析】（1）根据反应方程式 2C4H9OH 24 H SO 浓 C4H9OC4H9+H2O，分析得到制备正丁醚的 反应类型是取代反应，根据图中装置得出仪器 a 的名称是(直形)冷凝管；（2）步骤中药品的添加 顺序是，根据溶液的稀释，密度大

15、的加到密度小的液体中，因此先加正丁醇，烧瓶中是液体与液体 加热，因此沸石的作用是防暴沸或防止反应液剧烈沸腾；（3）根据题中信息，生成副反应在温度大 于 135，因此步骤中为减少副反应，加热温度应不超过 135为宜。该反应是可逆反应，分离出 水，有利于平衡向正反应方向移动，因此使用水分离器不断分离出水的目的是提高正丁醚的产率或 正丁醇的转化率。水分离器中水的量不断增加，当水分离器中水量不再增加时或则有机物的量不再 变化时，表明反应完成，即可停止实验；（4）根据题中信息正丁醇易溶于 50%硫酸，正丁醚微溶于 50% 硫 酸 ， 因 此 步 骤 中 用50% 硫 酸 洗 涤 的 目 的 是 为 了

16、除 去 正 丁 醇 。 根 据 2C4H9OH 24 H SO 浓 C4H9OC4H9+H2O 理论得到 C4H9OC4H9物质的量为 0.17mol， 则正丁醚的产率为 1 WgW 100%100% 0.17mol 130g mol0.17 130 。 27（14 分）一种利用含 AgCl 的废渣制取 AgNO3的工艺流程如下： (1)步骤用氨水浸取时，温度不宜超过 35，其原因是 。在氨水浓度、 固液质量比和温度均一定时，为提高银的浸取率还可采取的措施是 ；浸取时发生反应 的离子方程式为 。 (2)步骤中发生反应的离子方程式为 。 (3)步骤中， 银与浓硝酸反应生成等物质的量的NO和 NO

17、2， 当消耗了 10.8g Ag时， 有_mol HNO3参与了反应。 (4)步骤的操作为_，100下烘干得产品 AgNO3。 (5)上述流程中发生了氧化还原反应的步骤有_(用“”“”“”“”填空)。 【答案】（1）温度过高会加速氨的挥发 适当延长浸取时间或者将滤渣再次浸取 AgCl+2NH3 H2O=Ag(NH3)2+Cl+2H2O （2）4Ag(NH3)2+N2H4 H2O=4Ag+N2+4NH+ 4+4NH3+H2O （3）0.15 （4）蒸发浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤) （5） 【解析】（1）氨气易挥发，温度过高会加速氨的挥发，造成原料的浪费；在氨水浓度、固液质 好教育云平台 考前 4

18、5 天冲刺卷 第 7 页（共 14 页） 好教育云平台 考前 45 天冲刺卷 第 8 页（共 14 页） 好教育云平台教育你我而变 量比和温度均一定时，为提高银的浸取率还可适当延长浸取时间或者将滤渣再次浸取；根据流程可 知反应物为 AgCl 和氨水，所以离子方程式为：AgCl+2NH3 H2O=Ag(NH3)2+Cl+2H2O；（2）反应 中 Ag+被还原成 Ag，N2H4 H2O 被氧化为 N2，同时有氨气生成，根据电子守恒和元素守恒可得方 程式为： 4Ag(NH3)2+N2H4 H2O=4Ag+N2+4NH+ 4+4NH3+H2O；（3） 10.8g Ag 的物质的量为 0.1mol， 则

19、生成的 n（AgNO3）=0.1mol，设生成的 n（NO）=n（NO2）=x，根据电子守恒可知 x+3x=0.1mol， 所以 x=0.025mol，则根据氮元素守恒可知消耗的硝酸的物质的量为 0.1mol+0.025mol+0.025mol=0.15 mol；（4）从溶液中获取晶体一般需要经过：蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作；（5） 步骤的反应没有化合价变化不属于氧化还原；步骤中 Ag 元素化合价降低，N 元素化合价升高， 属于氧化还原反应；步骤中硝酸将银单质氧化属于氧化还原反应；步骤为蒸发结晶过程，没有 元素化合价发生变化，不属于氧化还原反应，综上所述属于氧化还原的为。 28

20、 （14 分）二氧化碳的捕集、利用与封存(CCUS)是我国能源领域的一个重要战略方向， CCUS 或许发展成一项重要的新兴产业。 (1)国外学者提出的由 CO2制取 C 的太阳能工艺如图所示： “热分解系统”发生的反应为 2Fe3O4 2300K 6FeO+O2， 每分解 lmol Fe3O4转移电子的物质的量 为_。 “重整系统”发生反应的化学方程式为_。 (2)二氧化碳催化加氢合成低碳烯烃是目前研究的热门课题，起始时以 0.1MPa，n(H2) n(CO2)=31 的投料比充入反应器中，发生反应：2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) H，不同 温度下平衡时的四种气态物

21、质的物质的量如图所示： 曲线 b 表示的物质为_(写化学式)。 该反应的 H_0(填“”或“”)。 (3)一种以铜作催化剂脱硫有如下两个过程： 在铜的作用下完成工业尾气中 SO2的部分催化氧化，所发生反应为：2SO2+2nCu+(n+1)O2+( 2-2n)H2O=2n CuSO4+(2-2n)H2SO4。从环境保护的角度看，催化脱硫的意义为_；每吸收标准状况 下 11.2L SO2，被 SO2还原的 O2的质量为_g。 利用如图所示电化学装置吸收另一部分 SO2，并完成 Cu 的再生。写出装置内所发生反应的离 子方程式_。 【答案】（1）2mol 6FeO+CO2 700K 2Fe3O4+C

22、 （2）H2O （3）防止酸雨的发生 8 SO2+2H2O+Cu2+= 通电 4H+SO2 4+Cu 【解析】(1)反应 2Fe3O4 2300K 6FeO+O2中 O 元素化合价由-2 价升高到 0 价，由方程式可知， 2mol Fe3O4参加反应，生成 1mol 氧气，转移 4mol 电子，则每分解 lmol Fe3O4转移电子的物质的量 为 2mol；由示意图可知，重整系统中 CO2和 FeO 反应生成 Fe3O4和 C，反应的方程式为 6FeO+CO2 700K 2Fe3O4+C；(2)随着温度升高，氢气的物质的量逐渐增多，因氢气为反应物，则另 一条逐渐增多的曲线为 CO2，由计量数关

23、系可知 b 为水，c 为 C2H4的变化曲线；由曲线变化可知 随着温度升高，氢气的物质的量逐渐增多，说明升高温度平衡逆向移动，则正反应放热，H0； (3)脱硫可以减少二氧化硫的排放量，防止酸雨的发生；每吸收标准状况下 11.2L SO2，被 SO2还原 的 O2的质量为 m，根据反应： 223 44.8L3 2SO+O =2 2g 11 SO .2Lm 解得 m=8g；分析图中电解装置，可知左边石墨是电解池的阳极，右边是阴极；阳极放电的物 质是二氧化硫，失去电子生成硫酸根离子，电极反应式：SO2-2e+2H2O=SO2 4+4H +；阴极放电的物 质是铜离子，得到电子被还原成单质铜，电极反应式

24、：Cu2+2e=Cu；将上述两电极的电极反应式相 加得：SO2+2H2O+Cu2+= 通电 4H+SO2 4+Cu。 三三、选考题（共选考题（共 15 分，请考生从分，请考生从以下以下题中任选一题作答，如果多做，则按所做的第一题计分。）题中任选一题作答，如果多做，则按所做的第一题计分。） 35【化学【化学选修选修 3：物质结构与性质】：物质结构与性质】（15 分）分） 碳、磷、硫等元素形成的单质和化合物在生活、生产中有重要的用途。 (1)下列氮原子的电子排布图表示的状态中，能量由低到高的顺序是_(填字母)。 A B C D (2)P4S3可用于制造火柴，其分子结构如图所示： P4S3分子中硫原

25、子的杂化轨道类型为_。 每个 P4S3分子中含有的孤电子对的数目为_对。 (3)科学家合成了一种阳离子“N5n+”，其结构是对称的，5 个 N 排成“V”形，每个 N 都达到 8 电子 稳定结构，且含有 2 个氮氮三键，此后又合成了一种含有“N5n+”的化学式为“N8”的离子晶体(该晶体 中每个 N 原子都达到了 8 电子稳定结构)，N8的电子式为 。(CN)2中键与键之间的夹 角为 180 ，并有对称性，分子中每个原子的最外层均满足 8 电子稳定结构，其结构式为_。 (4)碳酸盐中的阳离子不同，热分解温度就不同。下表为四种碳酸盐的热分解温度和对应金属阳 离子的半径。随着金属阳离子半径的增大，

26、碳酸盐的热分解温度逐渐升高，原因是 。 碳酸盐 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 热分解温度/ 402 900 1172 1360 金属阳离子半径/pm 66 99 112 135 (5)石墨的晶胞结构如图所示。已知石墨的密度为 g cm3，C-C 键的键长为 r cm，NA为阿伏加 德罗常数的值，则石墨晶体的层间距 d=_cm。 【答案】（1）ACBD （2）sp3 10 （3） NC-CN （4）碳酸盐分解实际过程是晶体中阳离子结合碳酸根离子中氧离子， 使碳酸根离子分解为二氧 化碳的过程，阳离子所带电荷相同时，阳离子半径越小，其结合氧离子能力越强，对应的碳酸盐就 越难分解，热

27、分解温度越高 2 A 1 63 3rN 【解析】（1）轨道中电子能量：1s2s2p，能量较高的轨道中电子越多，该微粒能量越高， 所以 2p 轨道上电子越多、1s 轨道上电子越少，该微粒能量越高，根据图知能量由低到高的顺序是 A CBD； （2）该分子中每个 S 原子形成 2 个共价键且还含有 2 个孤电子对，根据价层电子对 互斥理论可知 S 原子杂化类型为 sp3；该分子中每个 S 原子含有 2 个孤电子对、每个 P 原子含有 1 个孤电子对，所以该分子中孤电子对个数=3 2+4 1=10； （3）N5n+结构是对称的，5 个 N 排成 V 形， 5 个 N 结合后都达到 8 电子结构， 且含

28、有 2 个 NN 键， 满足条件的结构为：， 故“N5”带一个单位正电荷，所以化学式为”N8”的阴离子为 N 3、阳离子为 ，N8 的电子式为；分子（CN）2中键与键之间的夹角为 180 ，并有对称性，分子中每个原子的最外层均满是 8 电子稳定结构，则每个 C 原子形成 4 个共价 键、每个 N 原子形成 3 个共价键，其结构简式为 NC-CN；（4）碳酸盐分解实际过程是晶体中阳 离子结合碳酸根离子中氧离子，使碳酸根离子分解为二氧化碳的过程，阳离子所带电荷相同时，阳 离子半径越小，其结合氧离子能力越强，对应的碳酸盐就越难分解，热分解温度越高；（5）晶胞中 C 原子的数目为 111 1+2+8+

29、4=4 284 ，所以晶胞质量为 A 4 12 g N ；设晶胞的底边长为 a cm，晶胞 的高为 h cm， 层间距为 d cm， 则 h=2d， 底面图为， 则 a = r s i n 6 0 2 ， 所以 a= 3r， 则 底 面 面 积 为 2 3rsin60cm2， 则 晶 胞 体 积 为 V= 2 3rsin602d cm3， 所 以 有 A 2 3 -3 4 12 g 3rsin602d cm g cm N g cm3，解得 d= 2 A 16 3 3rN 。 36【化学【化学选修选修 5：有机化学基础】：有机化学基础】（15 分） 分） 好教育云平台 考前 45 天冲刺卷 第

30、11 页（共 14 页） 好教育云平台 考前 45 天冲刺卷 第 12 页（共 14 页） 好教育云平台教育你我而变 在医药工业中，有机物 G 是一种合成药物的中间体，其合成路线如图所示： 已知：R1ONa+R2XR1OR2+NaX(R1与 R2代表苯环或烃基、X 代表卤素原子） RCOOH+SOCl2(液体)RCOCl+HCl+SO2 回答下列问题： （1）A 与 C 在水中溶解度更大的是_，G 中官能团的名称是_。 （2）EF 的有机反应类型是_，F 的分子式为_。 （3）由 AB 反应的化学方程式为_。 （4）物质 D 的结构简式为_。 （5）BC 反应中加入 NaOH 的作用是_。 （

31、6）写出一种符合下列条件的 G 的同分异构体 _ 。 与 G 的苯环数相同；核磁共振氢谱有 5 个峰；能发生银镜反应 【答案】（1）C 羰基（或酮基）、醚键 （2）取代反应 C8H7OCl 或 C8H7ClO （3） （4） （5）促进水解 （6） 【解析】与氯气反应生成，在氢氧化钠溶液作用下反应生成 ，根据信息与 CH2I2反应生成，根据信息 E 和 SOCl2反应生成 F， 与 F 反应生成 G。（1）A 是苯酚在水中溶解度不大，C 为盐，在水解溶解度大，因此 A 与 C 在水中溶解度更大的是 C，根据 G 的结构得到 G 中官能团的名称是羰基、醚键；（2）EF 是 OH 变为Cl，Cl

32、取代羟基，因此有机反应类型是取代反应，根据 F 的结构简式得到 F 的分子式 为 C8H7OCl 或 C8H7ClO；（3）由 AB 反应是氯原子取代羟基的邻位上的氢，其化学方程式为 ；（4）根据 D 和 F 生成 G 的反应得到物质 D 的结构简式 为；（5）根据 B 的结构()，加入 NaOH 溶液得到 C()，反应中加入 NaOH 的作用是促进水解；故答案为：促进水解。（6）与 G 的苯环数相同；核磁共振氢谱有 5 个峰，说明对称性较强；能发生银镜反应说明有醛基或则甲酸酯，则符合条件的 G 的同分异构体 ；故答案为：。 欢迎加入全国高中化学教师群 399026160 欢迎加入全国高中化学教师群 498738873 全国高中化学教师群 784458020 全国高中化学资源群 858208718 全国小学英语资料群 495753926 全国班主任教师总群 104435893 全国班主任资料总群 251813426 全国小学班主任教师群 818739151 全国德育工作资料群 657641492