电镀工艺件镀镍最后课件.pptx
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- 电镀 工艺 件镀镍 最后 课件
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1、6.3.1 概述概述电镀镍的发展历史与瓦特型镀镍液电镀镍的发展历史与瓦特型镀镍液镀镍层的性质和用途镀镍层的性质和用途镀镍镀镍液种类液种类 一、电镀镍的发展历史与瓦特型镀镍液一、电镀镍的发展历史与瓦特型镀镍液1843年班特格尔镀镍年班特格尔镀镍1861年瓦特镀镍年瓦特镀镍二战后光亮、半光亮镀镍二战后光亮、半光亮镀镍双层镀镍双层镀镍三层镀镍三层镀镍复合镀镍再镀铬复合镀镍再镀铬二、镀镍层的性质和用途镀镍层的性质和用途颜色:银白色略带米黄色颜色:银白色略带米黄色密度:密度:8.9g/cm3原子量:原子量:58.71熔点:熔点:1453晶型结构:面心立方晶型结构:面心立方具有铁磁性具有铁磁性耐蚀性耐蚀性
2、镍与空气中的氧作用可形成保护性钝化膜镍与空气中的氧作用可形成保护性钝化膜而使镍具有良好的抗大气腐蚀性能而使镍具有良好的抗大气腐蚀性能镍容易钝化,钝化后化学稳定性更高镍容易钝化,钝化后化学稳定性更高常温下与空气、水都不发生反应,耐稀酸、常温下与空气、水都不发生反应,耐稀酸、稀碱、有机酸,但会受浓盐酸、稀硝酸、稀碱、有机酸,但会受浓盐酸、稀硝酸、氨水、铵盐、氰化物的腐蚀氨水、铵盐、氰化物的腐蚀电化学性能电化学性能标准电极电位:标准电极电位:-0.25V相对于铁基金属为阴极性镀层相对于铁基金属为阴极性镀层 镍镀层往往多孔,常作中间层或底层镍镀层往往多孔,常作中间层或底层40-50微米微米复合镀复合镀
3、 SiC BN Al2O3 ZrO2多层组合多层组合镀层镀层 Cu/Ni/Cr降低降低孔隙率孔隙率提高硬度提高硬度提高耐磨性提高耐磨性腐蚀腐蚀镀镍层的用途镀镍层的用途作为防护作为防护-装饰性镀层的底层或中间镀层装饰性镀层的底层或中间镀层镀镍层具有良好的抛光性镀镍层具有良好的抛光性硬度高,用于需要硬度和耐磨性的场合硬度高,用于需要硬度和耐磨性的场合也用于电铸也用于电铸塑料成型模具塑料成型模具热放射镀层热放射镀层(一一)、黑镍:常用于照相机零件、附件、建筑、黑镍:常用于照相机零件、附件、建筑五金,镀层内含有硫化镍,镀后涂漆五金,镀层内含有硫化镍,镀后涂漆(二二)、中间镀层及底镀层、中间镀层及底镀层
4、缎面缎面绒面绒面(三三)、用于制造电阻体、用于制造电阻体常用的是在陶瓷基体上进行的化学镀镍而获得常用的是在陶瓷基体上进行的化学镀镍而获得的电阻体的电阻体(四四)、用于制造金属镜、用于制造金属镜(五五)、用于电子和半导体元件的表面加工、用于电子和半导体元件的表面加工(六六)、电铸镍:例如唱片模板的制造、电铸镍:例如唱片模板的制造(凸版)(凸版)(七七)、用于、用于耐磨性耐磨性的复合电镀:分散微粒有的复合电镀:分散微粒有氧化物氧化物(氧化铝、氧化锆、二氧化硅、二氧(氧化铝、氧化锆、二氧化硅、二氧化钛、三氧化钨)化钛、三氧化钨)碳化物碳化物(碳化硅、碳化铬、碳化钨、碳化硼)(碳化硅、碳化铬、碳化钨、
5、碳化硼)(八八)、用于其他作用的复合电镀、用于其他作用的复合电镀可作为可作为自润滑自润滑的分散粒子有二硫化铝、石墨、的分散粒子有二硫化铝、石墨、氮化硼、氟化石墨、高分子氟化合物氮化硼、氟化石墨、高分子氟化合物作为作为非粘接性非粘接性的分散粒子有氟化石墨、聚四的分散粒子有氟化石墨、聚四氟乙烯氟乙烯镀镍液种类多,最多的为镀镍液种类多,最多的为瓦特镍瓦特镍电解液大部分为电解液大部分为弱酸性电解液弱酸性电解液碱性电解液主要有碱性电解液主要有焦磷酸盐体系焦磷酸盐体系碱性含氨的镀镍液碱性含氨的镀镍液三、镀镍液种类镀镍液种类按镀液类型分:按镀液类型分:瓦特型(硫酸盐氯化物型)瓦特型(硫酸盐氯化物型)氯化物型
6、氯化物型氯化铵型氯化铵型氨基磺酸型氨基磺酸型-成本高成本高氟硼酸盐镀镍氟硼酸盐镀镍-镀厚镍镀厚镍中性柠檬酸盐镀镍中性柠檬酸盐镀镍-锌压铸件锌压铸件镀镍液分类镀镍液分类焦磷酸盐镀镍焦磷酸盐镀镍碱性含氨的镀镍碱性含氨的镀镍镀黑镍镀黑镍闪镀镍型闪镀镍型醋酸镍型醋酸镍型全硫酸盐镀镍全硫酸盐镀镍按镀液酸碱性分:按镀液酸碱性分:酸性镀液酸性镀液碱性镀液碱性镀液按镀镍层的装饰性:按镀镍层的装饰性:普通镀镍(暗镍)普通镀镍(暗镍)半光亮镀镍半光亮镀镍全光亮镀镍全光亮镀镍按结构特征分:按结构特征分:单层镍单层镍双层镍双层镍多层镍多层镍按电镀工艺分:按电镀工艺分:一般镀镍一般镀镍复合镀镍复合镀镍高硫镍高硫镍高应力
7、镍高应力镍按用途分类:按用途分类:一般装饰镀镍一般装饰镀镍硬镍硬镍黑镍黑镍消光镀镍消光镀镍按镀镍沉积速度分:按镀镍沉积速度分:一般镀镍一般镀镍快速镀镍快速镀镍镍和其它金属的合金镍和其它金属的合金 Ni-Co Ni-Sn Ni-P Ni-Au Ni-Ag Ni-Pd光光半半亮镀镍亮镀镍 光亮镀镍光亮镀镍 镍封闭(复合镀镍)镍封闭(复合镀镍)高应力镍高应力镍高硫镍高硫镍黑镍黑镍电铸镍电铸镍常见的电镀镍常见的电镀镍溶液种类溶液种类普通镀镍普通镀镍(暗镍暗镍)缎面镍缎面镍6.3.2 瓦特镀镍瓦特镀镍工艺特点工艺特点电极反应电极反应工艺规范工艺规范溶液的配制溶液的配制工艺维护工艺维护一、工艺特点工艺特点
8、 瓦特镀镍使用硫酸镍,少量氯化物和硼酸瓦特镀镍使用硫酸镍,少量氯化物和硼酸为基础的溶液,用这种溶液镀出的镍镀层为基础的溶液,用这种溶液镀出的镍镀层结晶细致,易于抛光,韧性好,耐蚀性比结晶细致,易于抛光,韧性好,耐蚀性比亮镍好,沉积速度高,镀层脆性小,与钢亮镍好,沉积速度高,镀层脆性小,与钢铁基体结合力好。镀液维护容易,操作简铁基体结合力好。镀液维护容易,操作简便,对厂房和设备的腐蚀小。便,对厂房和设备的腐蚀小。在这种溶液中加入添加剂可以直接镀出半在这种溶液中加入添加剂可以直接镀出半光亮或光亮镍,溶液还具有相当好的整平光亮或光亮镍,溶液还具有相当好的整平能力,较少毛坯磨光和省去工序间抛光。能力,
9、较少毛坯磨光和省去工序间抛光。二、电极反应二、电极反应阴极阴极阳极阳极Ni2+2e-NiNi-2e-Ni2+2H+2e-H22H2O-4e-4H+O2阳极材料阳极材料阳极用可溶性镍阳极阳极用可溶性镍阳极防止镍阳极钝化加入一定量的氯化物防止镍阳极钝化加入一定量的氯化物铸造镍阳极铸造镍阳极轧制镍阳极轧制镍阳极普通电解镍板普通电解镍板含硫电解镍阳极含硫电解镍阳极溶液的组成及操作条件溶液的组成及操作条件瓦特型瓦特型硫酸镍硫酸镍/(g/L)250-300氯化镍氯化镍/(g/L)30-60氯化钠氯化钠/(g/L)硼酸硼酸/(g/L)35-40硫酸钠硫酸钠/(g/L)硫酸镁硫酸镁/(g/L)12烷基硫酸钠烷
10、基硫酸钠/(g/L)0.05-0.1pH3-4温度温度/45-60阴极电流密度阴极电流密度/(A/dm2)1-2.5三、工艺规范:三、工艺规范:P120预镀预镀180-22010-1230-3520-3030-405-5.520-350.8-1.5硫酸镍硫酸镍主盐主盐 氯化镍氯化镍或或氯化钠氯化钠阳极活化剂阳极活化剂硼酸硼酸pH缓冲剂缓冲剂 硫酸钠、硫酸钠、硫酸镁硫酸镁导电盐导电盐12烷基硫酸钠烷基硫酸钠防针孔剂防针孔剂Ni(OH)2胶体胶体四、溶液配制四、溶液配制氰化钠温水溶解氰化钠温水溶解1温度温度光亮镍的稳光亮镍的稳定电势定电势溶液的组成及操作条件溶液的组成及操作条件半光亮镍半光亮镍1硫
11、酸镍硫酸镍/(g/L)240-280氯化镍氯化镍/(g/L)45-60硼酸硼酸/(g/L)30-40冰醋酸冰醋酸/(mL/L)1-31、4丁炔二醇丁炔二醇/(g/L)0.2-0.3香豆素香豆素/(g/L)甲醛甲醛/(mL/L)12烷基硫酸钠烷基硫酸钠/(g/L)0.01-0.02pH4.0-4.5温度温度/45-50阴极电流密度阴极电流密度/(A/dm2)3-4半光亮镀镍工艺规范半光亮镀镍工艺规范半光亮镍半光亮镍2280-30030-4035-400.6-1.00.3-0.50.15-0.300.15-0.200.13.8-4.255-603-4冰醋酸冰醋酸的作用的作用主要是主要是抑制零抑制零
12、件表面件表面出现的出现的点状腐点状腐蚀,并蚀,并使表面使表面光泽均光泽均匀细致。匀细致。单层镍:单层镍:基体基体铜层铜层镍层镍层铬层铬层4 多层镍技术及其耐蚀性多层镍技术及其耐蚀性孔隙率大孔隙率大内应力大内应力大大阴极小阳极大阴极小阳极普通组合镀层容易出现直达基体金普通组合镀层容易出现直达基体金属的黄色锈蚀物属的黄色锈蚀物多层镍的组合形式多层镍的组合形式多层镍的耐蚀性多层镍的耐蚀性多层镍中不同镍层的电镀工艺多层镍中不同镍层的电镀工艺(1)多层镍的组合形式)多层镍的组合形式电镀两层镍:电镀两层镍:铜铜/半光亮镍半光亮镍/亮镍亮镍/铬铬两层镍:两层镍:基体基体半光亮镍层半光亮镍层光亮镍层光亮镍层铬
13、层铬层铜层铜层含含S量量0.0030.005%;稳定电势;稳定电势-60mV含含S量量0.040.08%;稳定电势;稳定电势-220mV注意:注意:镀层含硫量越高,稳定电势(腐蚀电势)镀层含硫量越高,稳定电势(腐蚀电势)越低或者说:越低或者说:“镍层的稳定电位随硫含量镍层的稳定电位随硫含量的增加而变负的增加而变负”。对铁基体来说,半光亮镍与亮镍间的厚对铁基体来说,半光亮镍与亮镍间的厚度比例为度比例为4:1;对锌铸件基体来说,半光亮镍与亮镍间对锌铸件基体来说,半光亮镍与亮镍间厚度比例为厚度比例为3:2;实际生产时,双层镍的总厚度一般为实际生产时,双层镍的总厚度一般为20-40微米,半亮镍的厚度,
14、通常是总镍层微米,半亮镍的厚度,通常是总镍层厚度的厚度的60-80,双层镍表面镀覆的光,双层镍表面镀覆的光亮铬层一般控制在亮铬层一般控制在0.25微米左右;微米左右;防护性能取决于半光亮镍与光亮镍层之防护性能取决于半光亮镍与光亮镍层之间的层间电势差,间的层间电势差,电势差电势差125毫伏毫伏,才,才能使腐蚀集中于亮镍层横向发展而保护能使腐蚀集中于亮镍层横向发展而保护钢铁基体,一般通过降低半光亮镍层含钢铁基体,一般通过降低半光亮镍层含硫量的方法来增大层间电势差;硫量的方法来增大层间电势差;电镀双层镍注意事项:电镀双层镍注意事项:为了保证两层镍间的结合力,在生产时,为了保证两层镍间的结合力,在生产
15、时,应注意以下几点:应注意以下几点:(1)镀液要定期进行镀液要定期进行净化净化处理。这是因为处理。这是因为镀液中添加剂不均匀,有有机杂质、金镀液中添加剂不均匀,有有机杂质、金属杂质积累等因素,会助长镀层表面钝属杂质积累等因素,会助长镀层表面钝化或内应力增大,所以会使镀层结合力化或内应力增大,所以会使镀层结合力变坏。变坏。(2)镀镍层表面在空气中和水洗时容易钝镀镍层表面在空气中和水洗时容易钝化使电镀双层镍层间的结合力下降,故化使电镀双层镍层间的结合力下降,故在两次电镀之间应尽量减少镀件在空气在两次电镀之间应尽量减少镀件在空气中停留时间,并中停留时间,并简化中间水洗过程简化中间水洗过程,零零件可直
16、接从半光亮镍槽进入亮镍槽。件可直接从半光亮镍槽进入亮镍槽。(3)零件在空中移送时要极力防止镍层表面零件在空中移送时要极力防止镍层表面钝化,钝化,应尽量使周围操作环境净化。应尽量使周围操作环境净化。(4)在自动线上镀双层镍,在半光亮镍进入在自动线上镀双层镍,在半光亮镍进入亮镍槽时,应亮镍槽时,应带电入槽带电入槽,以防产生双极性,以防产生双极性电极现象。手工操作时,在挂具进出槽时,电极现象。手工操作时,在挂具进出槽时,应减小电流应减小电流,这样可减轻双极性电极现象。,这样可减轻双极性电极现象。(5)绝对绝对不能将含硫的镀镍初级光亮剂带入不能将含硫的镀镍初级光亮剂带入半亮镍槽中,否则会降低镍层之间的
17、电位半亮镍槽中,否则会降低镍层之间的电位差。差。+电镀三层镍:电镀三层镍:铜铜/半光亮镍半光亮镍/高硫镍高硫镍/亮镍亮镍/铬铬铜铜/半光亮镍半光亮镍/亮镍亮镍/镍封镍封/微孔铬微孔铬铜铜/半光亮镍半光亮镍/亮镍亮镍/高应力镍高应力镍/微裂纹铬微裂纹铬铜铜/半光亮镍半光亮镍/高硫镍高硫镍/亮镍亮镍/铬:铬:基体基体半光亮镍层半光亮镍层光亮镍层光亮镍层铬层铬层高硫镍层高硫镍层铜层铜层含含S量量0.0030.005%;稳定电势;稳定电势-60mV含含S量量0.040.08%;稳定电势;稳定电势-220mV含含S量量0.10.2%;稳定电势;稳定电势-300mV注意:注意:l腐蚀最先集中在高硫镍层腐蚀
18、最先集中在高硫镍层l半光亮镍层:光亮镍层半光亮镍层:光亮镍层1:1浸泡时间对瓦特型镀镍和光亮镀镍开路电极电势的影响浸泡时间对瓦特型镀镍和光亮镀镍开路电极电势的影响条件:条件:空气搅拌,空气搅拌,pH=2的硫酸盐电解液的硫酸盐电解液种类种类含硫量含硫量稳定电势稳定电势半光亮镍半光亮镍0.0030.005%-60mV光亮镍光亮镍0.040.08%-220mV高硫镍高硫镍0.10.3%-300mV半光亮镍、光亮镍、高硫镍含硫量半光亮镍、光亮镍、高硫镍含硫量及稳定电势比较及稳定电势比较50-80mV220-240mV-60mV-220mV-300mV电位差电位差厚度厚度调节调节(2)多层镍的耐蚀性)多
19、层镍的耐蚀性牺牲阳极型牺牲阳极型腐蚀分散型腐蚀分散型双层镍双层镍高硫镍组合高硫镍组合镍封镍封高应力镍高应力镍 是指通过牺牲多层镍组合镀层中电是指通过牺牲多层镍组合镀层中电势较负的镀层来延缓电势较正的镀势较负的镀层来延缓电势较正的镀层的腐蚀,从而使整个镀层的耐蚀层的腐蚀,从而使整个镀层的耐蚀性能得到提高。性能得到提高。牺牲阳极型:牺牲阳极型:S,Br,Ni半光亮镍半光亮镍 Br,Ni 全光亮镍全光亮镍 Tri,Ni 高硫镍高硫镍双层镍耐蚀机理示意图双层镍耐蚀机理示意图层状层状柱状柱状亮镍亮镍三层镍耐蚀机理示意图三层镍耐蚀机理示意图 腐蚀分散型:腐蚀分散型:微间断铬微间断铬 是以适当的工艺,在铬层
20、上形成大是以适当的工艺,在铬层上形成大量数目的微孔隙或微裂纹,从而使量数目的微孔隙或微裂纹,从而使腐蚀电流大大分散,以达到延缓腐腐蚀电流大大分散,以达到延缓腐蚀,使整个镀层体系的耐蚀性提高蚀,使整个镀层体系的耐蚀性提高的目的。的目的。微孔铬微孔铬微裂纹铬微裂纹铬M.C.CrM.P.Cr获得微孔铬的方法获得微孔铬的方法 镍封镍封微孔数稳定,控制可靠、操作简单微孔数稳定,控制可靠、操作简单镍封之后镀铬镍封之后镀铬微孔铬微孔铬获得微裂纹铬的方法获得微裂纹铬的方法 在镀铬溶液中添加硒的化合物(在镀铬溶液中添加硒的化合物(SeO42-)镀铬后用热水处理镀铬后用热水处理 镀双层铬:第一层普通镀铬镀双层铬:
21、第一层普通镀铬0.25-0.35微米微米 第二层复合镀铬第二层复合镀铬0.8-1.2微米微米 在光亮镍层上闪镀高应力的薄镍层后,在光亮镍层上闪镀高应力的薄镍层后,再镀普通光亮铬再镀普通光亮铬微裂纹铬微裂纹铬单层式单层式双层式双层式PNS式式改变镀铬工艺改变镀铬工艺 高应力镍高应力镍(冲击镍(冲击镍)普通光亮铬层上有普通光亮铬层上有1-20条条/cm2裂纹裂纹 微裂纹铬层上有微裂纹铬层上有300-800条条/cm2裂纹裂纹镀液种类镀液种类 孔隙孔隙腐蚀电流腐蚀电流 穿透速度穿透速度常规铬常规铬少、粗少、粗集中集中快快常规铬与微孔铬微裂纹铬的比较常规铬与微孔铬微裂纹铬的比较微孔铬微孔铬微裂纹铬微裂
22、纹铬多、细多、细分散分散慢慢全全半半高硫高硫铜加速醋酸盐雾试验铜加速醋酸盐雾试验TT三层镍三层镍-微孔铬微孔铬三层镍三层镍-微裂纹铬微裂纹铬双层镍双层镍-铬铬单层镍单层镍-铬铬三层镍三层镍-微裂纹铬微裂纹铬三层镍三层镍-微孔铬微孔铬双层镍双层镍-铬铬单层镍单层镍-铬铬电镀四层镍:电镀四层镍:铜铜/半光亮镍半光亮镍/高硫镍高硫镍/亮镍亮镍/镍封镍封/微孔铬微孔铬高硫镍高硫镍镍封镍封高应力镍高应力镍(3)多层镍中不同镍层的电镀工艺)多层镍中不同镍层的电镀工艺 高硫镍(含硫量为高硫镍(含硫量为0.1-0.3,其厚度,其厚度为为0.25-l m)在普通镀镍槽中加入适当的含硫添加剂在普通镀镍槽中加入适当
23、的含硫添加剂来实现来实现高硫镍高硫镍溶液的组成及操作条件溶液的组成及操作条件高硫镍高硫镍硫酸镍硫酸镍/(g/L)280-320氯化镍氯化镍/(g/L)40-50硼酸硼酸/(g/L)35-45苯亚磺酸钠苯亚磺酸钠/(g/L)0.5-1.0糖精糖精/(g/L)0.8-1.01、4丁炔二醇丁炔二醇/(g/L)0.3-0.512烷基硫酸钠烷基硫酸钠/(g/L)0.05-0.15高硫镍的工艺规范高硫镍的工艺规范:P135溶液的组成及操作条件溶液的组成及操作条件高硫镍高硫镍pH3-3.5温度温度/40-50阴极电流密度阴极电流密度/(A/dm2)3-4电镀时间电镀时间/min2-3搅拌方式搅拌方式空气搅拌
24、或空气搅拌或阴极移动阴极移动过滤方式过滤方式连续连续镍层总厚度镍层总厚度25微米微米高硫镍高硫镍0.25-1微米微米半光亮镍层占总厚度的半光亮镍层占总厚度的50%以上以上高硫镍的工艺流程高硫镍的工艺流程 前处理前处理(除油、除锈除油、除锈)阴极电解除油阴极电解除油阳阳极电解除油极电解除油二次水洗二次水洗稀酸活化稀酸活化镀半镀半光亮镍光亮镍镀高硫镍镀高硫镍镀光亮镍镀光亮镍水洗水洗 换挂具换挂具镀铬镀铬两次水洗两次水洗干燥干燥高硫镍注意事项:高硫镍注意事项:在电镀三层镍时,要严防高硫镍镀液及光在电镀三层镍时,要严防高硫镍镀液及光亮镍镀液进入半光亮镍槽中,否则将引起亮镍镀液进入半光亮镍槽中,否则将引
25、起镀层耐蚀性降低,失去镀三层镍的意义。镀层耐蚀性降低,失去镀三层镍的意义。添加剂应使镀层具有足够的延性,内应力添加剂应使镀层具有足够的延性,内应力小,添加剂不会被活性炭吸附。小,添加剂不会被活性炭吸附。镀液具有足够的稳定性。镀层表面要保持镀液具有足够的稳定性。镀层表面要保持一定活性。一定活性。高硫镍不能镀得太厚,否则表面镀亮镍时高硫镍不能镀得太厚,否则表面镀亮镍时表面容易发雾。表面容易发雾。也称复合镀镍。镍封闭工艺是在一般光亮也称复合镀镍。镍封闭工艺是在一般光亮镀镍电解液中加入固体非金属微粒(直径镀镍电解液中加入固体非金属微粒(直径0.5微米)借助激烈搅拌,使之悬浮在溶微米)借助激烈搅拌,使之
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