物理化学Ⅱ34-热力学第二定律和热力学第三定律(四)-熵变的计算课件.ppt
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- 关 键 词:
- 物理化学 34 热力学第二定律 热力学 第三 定律 计算 课件
- 资源描述:
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1、热力学第二定律和第三定律热力学第二定律和第三定律熵变的计算熵变的计算物理化学热力学第二定律和第三定律热力学第二定律和第三定律熵变的计算熵变的计算2023-5-14物理化学物理化学IIII2熵变的计算熵变的计算v原则:S大孤立体系 S环 S体 S体:S=f(状态),所以,无论过程如何,设计可逆过程 S体=始终态(Q/T)可 S环:假定环境热容无限大,无论多少热,实际过程 环境可逆过程 S环=Q实际环/T环 Q实际体/T环热力学第二定律和第三定律热力学第二定律和第三定律熵变的计算熵变的计算3(一)等温过程的熵变(一)等温过程的熵变(1)理想气体等温变化21ln()VSnRV体系)ln(21ppnR
2、1QQSQTTT可 逆可 逆可 逆体 系对理想气体恒温可逆过程21=lnVQWnRTV 可逆可逆0U物理化学物理化学IIII热力学第二定律和第三定律热力学第二定律和第三定律熵变的计算熵变的计算4ABA+BBBABABAAmixVVVRnVVVRnSlnln)lnln(BBAAxRnxRn总BBVVx BBmixBlnSRnx物理化学物理化学IIII热力学第二定律和第三定律热力学第二定律和第三定律熵变的计算熵变的计算2023-5-145假设热容无限大,实际可逆 S环=(Q实/T)(1)向真空膨胀:Q实 UW=0 S环=0,S孤=S体+S环 0 自发过程(2)可逆膨胀:Q可=W可nRT ln(V2
3、/V1)S环=(Q实/T)=nR ln(V2/V1)S孤=S体+S环 0物理化学物理化学IIII21ln()VSnRV体系热力学第二定律和第三定律热力学第二定律和第三定律熵变的计算熵变的计算2023-5-146体系:设计可逆(逐步加热)恒压 恒容 环境:(二)变温过程的熵变(二)变温过程的熵变物理化学物理化学IIII221121dlnTTppTTCTQTSCTTT可逆pQC dT可逆VQC dT可逆221121dlnTTVVTTQCTTSCTTT可逆/SQTQT 环环环可逆实热力学第二定律和第三定律热力学第二定律和第三定律熵变的计算熵变的计算7T环=600 oC;T体=137 to 600 o
4、CCp=39.3+0.301T例:乙苯 to 苯乙烯,反应前乙苯加热物理化学物理化学IIII热力学第二定律和第三定律热力学第二定律和第三定律熵变的计算熵变的计算81.先等温后等容21,m21dln()TVTnCTVSnRVT21,m12dln()TpTnCTpSnRpT2.先等温后等压22,m,m11ln()ln()pVTTSnCnCTT 3.先等压后等容对物质的量一定从 到 的过程。这种情况一步无法计算,要分两步计算,有三种分步方法:111,p V T222,p V T物理化学物理化学IIII热力学第二定律和第三定律热力学第二定律和第三定律熵变的计算熵变的计算912v 绝热不可逆:Q实=0,
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