物理化学-第9章-胶体分散系课件.ppt
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- 物理化学 胶体 分散 课件
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1、上一内容下一内容回主目录O返回物理化学电子教案第九章上一内容下一内容回主目录O返回分散相与分散介质把一种或几种物质分散在另一种物质中就构成分散体系。其中,被分散的物质称为分散相(dispersed phase),另一种物质称为分散介质(dispersing medium)。例如:云,牛奶,珍珠分散相:分散体系中以非连续相存在的被分散的物质;分散介质:另一种物质叫分散介质(通常是连续介质);上一内容下一内容回主目录O返回分散体系分类分类体系通常有三种分类方法:分子分散系胶体分散系粗分散系按分散相粒子的大小分类:按分散相和介质的聚集状态分类:液溶胶固溶胶气溶胶按胶体溶液的稳定性分类:憎液溶胶亲液溶
2、胶上一内容下一内容回主目录O返回一、按分散相粒子的大小分类 1.分子分散系 分散相与分散介质以分子或离子形式彼此混溶,没有界面,是均匀的单相,分子半径大小在10-9 m以下。通常把这种体系称为真溶液,如CuSO4溶液。2.胶体分散系 分散相粒子的半径在1 nm100 nm之间的体系。目测是均匀的,但有时是实际是多相不均匀体系。3.粗分散系 当分散相粒子大于100 nm,目测是混浊不均匀体系,放置后会沉淀或分层,如黄河水。上一内容下一内容回主目录O返回二、按分散相和介质的聚集状态分类1.液溶胶 将液体作为分散介质所形成的溶胶。当分散相为不同状态时,则形成不同的液溶胶:A.液-固溶胶 如油漆,Ag
3、I溶胶B.液-液溶胶 如牛奶,石油原油等乳状液C.液-气溶胶 如泡沫上一内容下一内容回主目录O返回2.固溶胶 将固体作为分散介质所形成的溶胶。当分散相为不同状态时,则形成不同的固溶胶:A.固-固溶胶 如有色玻璃,不完全互溶的合金B.固-液溶胶 如珍珠,某些宝石C.固-气溶胶 如泡沫塑料,沸石分子筛按分散相和介质的聚集状态分类上一内容下一内容回主目录O返回3.气溶胶 将气体作为分散介质所形成的溶胶。当分散相为固体或液体时,形成气-固或气-液溶胶,但没有气-气溶胶,因为不同的气体混合后是单相均一体系,不属于胶体范围.A.气-固溶胶 如烟,含尘的空气B.气-液溶胶 如雾,云按分散相和介质的聚集状态分
4、类上一内容下一内容回主目录O返回三、按胶体溶液的稳定性分类1.憎液胶体(溶胶)半径在1 nm100 nm之间的难溶物固体粒子分散在液体介质中,有很大的相界面,易聚沉,是热力学上的不稳定体系。一旦将介质蒸发掉,再加入介质就无法再形成溶胶,是一个不可逆体系,如氢氧化铁溶胶、碘化银溶胶等。这是胶体分散体系中主要研究的内容。上一内容下一内容回主目录O返回胶体分散系的分类-按胶体溶液的稳定性分类2.亲液胶体(大分子溶液)半径落在胶体粒子范围内的大分子溶解在合适的溶剂中,一旦将溶剂蒸发,大分子化合物凝聚,再加入溶剂,又可形成胶体,亲液溶胶是热力学上稳定、可逆的均相体系。上一内容下一内容回主目录O返回11.
5、1 溶胶的性质憎液溶胶的特性(1)高度分散性 粒子的大小在10-910-7 m(1100 nm)之间,因而扩散较慢,不能透过半透膜,渗透压低但有较强的动力稳定性和乳光现象。(2)多相不均匀性 具有纳米级的粒子是由许多离子或分子聚结而成,结构复杂,有的保持了该难溶盐的原有晶体结构,而且粒子大小不一,与介质之间有明显的相界面,比表面很大。(3)热力学不稳定性 因为粒子小,比表面大,表面自由能高,是热力学不稳定体系,有自发降低表面自由能的趋势,即小粒子会自动聚结成大粒子。上一内容下一内容回主目录O返回11.2 溶胶的性质溶胶的性质主要有:二、溶胶的光学性质三、溶胶的电学性质一、溶胶的动力性质上一内容
6、下一内容回主目录O返回一、溶胶的动力性质Brown运动 1827年植物学家布朗(Brown)用显微镜观察到悬浮在液面上的花粉粉末不断地作不规则的运动。后来又发现许多其它物质如煤、化石、金属等的粉末也都有类似的现象。人们称微粒的这种运动为布朗运动。但在很长的一段时间里,这种现象的本质没有得到阐明。上一内容下一内容回主目录O返回Brown运动(Brownian motion)1903年发明了超显微镜,为研究布朗运动提供了物质条件。用超显微镜可以观察到溶胶粒子不断地作不规则“之”字形的运动,从而能够测出在一定时间内粒子的平均位移。通过大量观察,得出结论:粒子越小,布朗运动越激烈。其运动激烈的程度不随
7、时间而改变,但随温度的升高而增加。上一内容下一内容回主目录O返回Brown运动的本质 1905年和1906年爱因斯坦(Einstein)和斯莫鲁霍夫斯基(Smoluchowski)分别阐述了Brown运动的本质。Brown运动是分散介质分子以不同大小和不同方向的力对胶体粒子不断撞击而产生的,由于受到的力不平衡,所以连续以不同方向、不同速度作不规则运动。随着粒子增大,撞击的次数增多,而作用力抵消的可能性亦大。当半径大于5 m,Brown运动消失。上一内容下一内容回主目录O返回Brown运动的本质上一内容下一内容回主目录O返回Brown运动的本质 Einstein认为,溶胶粒子的Brown运动与分
8、子运动类似,平均动能为 。并假设粒子是球形的,运用分子运动论的一些基本概念和公式,得到Brown运动的公式为:32kT式中 是在观察时间t内粒子沿x轴方向的平均位移;xr为胶粒的半径;为介质的粘度;L为阿伏加德罗常数 213rtLRTx 这个公式把粒子的位移与粒子的大小、介质粘度、温度以及观察时间等联系起来。上一内容下一内容回主目录O返回沉降平衡(sedimentation equilibrium)溶胶是高度分散体系,胶粒一方面受到重力吸引而下降,另一方面由于布朗运动促使浓度趋于均一。当这两种效应相反的力相等时,粒子的分布达到平衡,粒子的浓度随高度不同有一定的梯度,如图所示。这种平衡称为沉降平
9、衡。上一内容下一内容回主目录O返回二、溶胶的光学性质-光散射现象 当光束通过分散体系时,一部分自由地通过,一部分被吸收、反射或散射。可见光的波长约在400700 nm之间。(1)当光束通过粗分散体系,由于粒子大于入射光的波长,主要发生反射,使体系呈现混浊。(2)当光束通过胶体溶液,由于胶粒直径小于可见光波长,主要发生散射,可以看见乳白色的光柱。(3)当光束通过分子溶液,由于溶液十分均匀,散射光因相互干涉而完全抵消,看不见散射光。上一内容下一内容回主目录O返回Tyndall效应 Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。1869年Tyndall发现,若令一束会聚光通过溶胶,
10、从侧面(即与光束垂直的方向)可以看到一个发光的圆锥体,这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光,但远不如溶胶显著。上一内容下一内容回主目录O返回Tyndall效应上一内容下一内容回主目录O返回上一内容下一内容回主目录O返回Rayleigh公式 1871年,Rayleigh研究了大量的光散射现象,对于粒子半径在47nm以下的溶胶,导出了散射光总能量的计算公式,称为Rayleigh公式:222222122212424()2A VnnInn式中:A 入射光振幅,单位体积中粒子数 入射光波长,每个粒子的体积 分散相折射率,分散介质的折射率1n2nV上一内容下一内容回主目录O返回Rayl
11、eigh公式 从Rayleigh公式可得出如下结论:1.散射光总能量与入射光波长的四次方成反比。入 射光波长愈短,散射愈显著。所以可见光中,蓝、紫色光散射作用强。2.分散相与分散介质的折射率相差愈显著,则散射作 用亦愈显著。3.散射光强度与单位体积中的粒子数成正比。上一内容下一内容回主目录O返回分析讨论分析讨论Rayleigh公式公式 1)I 1/4 入射光波长越短,散射越强。入射光波长越短,散射越强。对于白色入射自然光,通过溶胶溶液后,在侧面看时呈兰、对于白色入射自然光,通过溶胶溶液后,在侧面看时呈兰、紫色(散射强),而从正面看时则呈红、橙色(透射强)。紫色(散射强),而从正面看时则呈红、橙
12、色(透射强)。太阳光包含了各种波长的光:红外线、红、橙、黄、绿、太阳光包含了各种波长的光:红外线、红、橙、黄、绿、青、蓝、紫、紫外线等青、蓝、紫、紫外线等。上一内容下一内容回主目录O返回 i)天空呈蔚蓝色,是阳光的散射光;ii)车辆在雾、雨天行驶时,前灯需用黄色灯,以减少散射,照得远;iii)早晨和傍晚的太阳光需穿过很厚的大气照到地球表面,由于散射作用,照到地球表面的阳光呈红色(此为透射光)。散射测量:采用短波长光线(如436nm汞线)光源以增强散射效果。上一内容下一内容回主目录O返回三、溶胶的电学性质 电动现象电动现象:是指带电的胶体粒子与液体介质之间发生相对移动所引起的现象的总称,包括电泳
13、、电渗、流动电势和沉降电势。(2 2)电渗(3 3)流动电势(4 4)沉降电势 双电层 动电电位(1)(1)电泳上一内容下一内容回主目录O返回二、溶胶粒子的表面电荷 1.电离作用:有些溶胶粒子本身就是一个可离解的基团。例:肥皂一类表面活性剂(R-COO Na+),由于在水中生成胶束(憎液基团在内,亲液基团在外),又由于R-COO Na+的离解,则整个胶束表面带负电荷。2吸附离子作用 有些物质虽然不能解离(如石墨、纤维),但可以从水中吸附 H+、OH 或其他离子而带电。通常阳离子(如 H+)的水化能力比阴离子大得多。因此胶粒容易吸附阴离子而带负电。上一内容下一内容回主目录O返回 对于由难溶离子晶
14、体构成的胶体粒子,如对于由难溶离子晶体构成的胶体粒子,如(AgI)m,能与晶能与晶体的组成离子(如体的组成离子(如 Ag+、I )形成不溶物的离子将优先被形成不溶物的离子将优先被吸附。吸附。吸附规则吸附规则例如:Ag I 溶胶的制备 胶胶粒粒带带负负电电过过量量 x)()(KxnnIAgImKI)(AgIKIAgNO3溶溶胶胶 胶胶粒粒带带正正电电过过量量 xNOxnnAgAgI3mAgNO3)()(上一内容下一内容回主目录O返回电动现象 胶粒在重力场作用下发生沉降,而产生沉降电势;带电的介质发生流动,则产生流动电势。这是因动而产生电。以上四种现象都称为电动现象。由于胶粒带电,而溶胶是电中性的
15、,则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下,胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动,就产生了电泳和电渗的电动现象,这是因电而动。上一内容下一内容回主目录O返回电泳(electrophoresis)通电后,粘土粒子朝正极方向运动。其他实验也证明一些悬浮粒子也有这种在电场中作定向运动的现象。18031803年,俄国的年,俄国的 PeccPecc 实验实验上一内容下一内容回主目录O返回 影响电泳的因素有:带电粒子的大小、形状;粒子表面电荷的数目;介质中电解质的种类、离子强度,pH值和粘度;电泳的温度和外加电压等。从电泳现象可以获得胶粒或大分子的结构、大小和形状等有关信息。电泳(electrophore
16、sis)带电胶粒或大分子在外加电场的作用下向带相反电荷的电极作定向移动的现象称为电泳。上一内容下一内容回主目录O返回 在生物化学中常用电泳法分离和区别各种氨基酸和蛋白质。在医学中利用血清在纸上的电泳,在纸上可得到不同蛋白质前进的次序,反映了其运动速度,以及从谱带的宽度反映其中不同蛋白质含量的差别。健康人和肝硬变患者的血清蛋白电泳图 健康人肝硬变患者清 蛋 白清 蛋 白上一内容下一内容回主目录O返回Pecc 还发现:n若固相(粘土)固定,通电后可观察到液体(水)在电场作用下向负极移动。上一内容下一内容回主目录O返回 在外加电场作用下,带电的介质通过多孔膜或半径为110 nm的毛细管作定向移动,这
17、种现象称为电渗。外加电解质对电渗速度影响显著,随着电解质浓度的增加,电渗速度降低,甚至会改变电渗的方向。电渗方法有许多实际应用,如溶胶净化、海水淡化、泥炭和染料的干燥等。电渗(electro-osmosis)上一内容下一内容回主目录O返回电泳与电渗的异同:电泳与电渗的异同:a)相同点:电场作用下,相接触的固体与液体间发生相对运动的现象;b)不同点:电泳观察到质点的运动;电渗固体不动而液体运动。上一内容下一内容回主目录O返回 在重力场的作用下,带电的分散相粒子,在分散介质中迅速沉降时,使底层与表面层的粒子浓度悬殊,从而产生电势差,这就是沉降电势。贮油罐中的油内常会有水滴,水滴的沉降会形成很高的电
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