热学基础知识课件.ppt
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1、 第二部分第二部分 热热 学学第第6章章 热力学基础知识热力学基础知识第第7章章 气体动理论气体动理论(气体分子运动论气体分子运动论)第第6章章 热力学基础知识热力学基础知识6.1 热学基础知识概述热学基础知识概述6.3 热力学第一定律热力学第一定律6.4 理想气体的内能理想气体的内能 摩尔定容热容和摩尔定压热容摩尔定容热容和摩尔定压热容6.5 理想气体典型准静态过程中功、热及内能之间的关系理想气体典型准静态过程中功、热及内能之间的关系 (即热力学第一定律的具体应用)(即热力学第一定律的具体应用)6.6 循环过程循环过程 卡诺循环卡诺循环6.7 热力学第二定律(自学,不考)热力学第二定律(自学
2、,不考)6.2 理想气体的状态方程理想气体的状态方程6.1 热学基础知识概述热学基础知识概述热学:包括热力学(宏观)和统计物理(微观)热学:包括热力学(宏观)和统计物理(微观)一一.热现象热现象二二.热学的研究对象:热力学系统(简称系统)热学的研究对象:热力学系统(简称系统)开放系统(开系):和外界既可交换物质又可交换能量;开放系统(开系):和外界既可交换物质又可交换能量;封闭系统(闭系)封闭系统(闭系):和外界只可交换能量,不可交换物质;:和外界只可交换能量,不可交换物质;孤立系统(孤立系):和外界既无物质交换又无能量交换。孤立系统(孤立系):和外界既无物质交换又无能量交换。三三.宏观量与微
3、观量宏观量与微观量四四.气体的状态参量气体的状态参量宏观量:压强、温度、体积、内能等;宏观量:压强、温度、体积、内能等;微观量:单个分子的质量、速度、能量等。微观量:单个分子的质量、速度、能量等。P、V、T等等五五.平衡态平衡态热动平衡热动平衡热的本质是热运动热的本质是热运动连接两个平衡态之间的过程称为弛豫过程连接两个平衡态之间的过程称为弛豫过程理想气体状态方程理想气体状态方程RTMmpV 理想气体的微观模型理想气体的微观模型分子本身的线度,比起分子之间的距离来说分子本身的线度,比起分子之间的距离来说可以忽略不计。可看作无体积大小的质点。可以忽略不计。可看作无体积大小的质点。除碰撞外,分子之间
4、以及分子与器壁之间除碰撞外,分子之间以及分子与器壁之间无相互作用。无相互作用。(忽略重力)(忽略重力)分子之间以及分子与器壁之间的碰撞是完全分子之间以及分子与器壁之间的碰撞是完全弹性的,即碰撞前后气体分子动能守恒。弹性的,即碰撞前后气体分子动能守恒。用来描述气体状态的参量:温度、体积、压强用来描述气体状态的参量:温度、体积、压强6.2 理想气体的状态方程理想气体的状态方程M是气体的摩尔质量,是气体的摩尔质量,m是气体的质量,是气体的质量,R为为普适气体常数普适气体常数molNKJNRkKmolJTVpRAAm/10023.6/1038.1/31.815.273104.2210013.12323
5、3500,0玻耳兹曼常量玻耳兹曼常量阿伏伽德罗常量阿伏伽德罗常量nkTp n为单位体积内分子数目为单位体积内分子数目混合理想气体的状态方程混合理想气体的状态方程若体积若体积V内有内有n种理想气体,则其中第种理想气体,则其中第i 种气体单独存在种气体单独存在时的状态方程为:时的状态方程为:RTvRTMmVpiii其中,其中,为为n种理想气体的总质量种理想气体的总质量nimM1),2,1(niip为第为第i种理想气体单独存在时的压强种理想气体单独存在时的压强nipp1nivv1RTvvvVpppnn)()(2121vRTpV n个方程相加得:个方程相加得:令令道尔顿分压定理道尔顿分压定理形式不变形
6、式不变当系统的状态随时间变化时,我们就说系统在经历一当系统的状态随时间变化时,我们就说系统在经历一个热力学过程,简称个热力学过程,简称过程过程。u例:推进活塞压缩汽缸内的气体时,例:推进活塞压缩汽缸内的气体时,气体的体积、密度、温度、压强都气体的体积、密度、温度、压强都将变化,在过程中的将变化,在过程中的任意时刻任意时刻,气,气体体各部分各部分的密度、压强、温度都不的密度、压强、温度都不完全相同。因而,原则上讲,任意时刻,系统作为一个整体,完全相同。因而,原则上讲,任意时刻,系统作为一个整体,无法用统一的无法用统一的状态参量状态参量来描述其状态来描述其状态.一个过程,如果任意时刻的中间态都无限
7、接近于一个一个过程,如果任意时刻的中间态都无限接近于一个平衡态,则此过程为平衡态,则此过程为准静态过程准静态过程。显然,这种过程只。显然,这种过程只有在进行的有在进行的“无限缓慢无限缓慢”的条件下才可能实现的条件下才可能实现。一一.准静态过程准静态过程6.3 热力学第一定律热力学第一定律一个热力学系统处于一个热力学系统处于平衡态平衡态(即即静态静态),可用状态参,可用状态参量量P、T、V来定量地加以描述。来定量地加以描述。对于实际过程则要求系统状态发生变化的时间对于实际过程则要求系统状态发生变化的时间t t 远远大于弛豫时间远远大于弛豫时间才可近似看作准静态过程才可近似看作准静态过程。举例举例
8、1:外界对系统做功:外界对系统做功u非平衡态到平衡态的过渡时间,非平衡态到平衡态的过渡时间,即即弛豫时间弛豫时间,约,约 10-3 秒秒,如,如果实际压缩一次所用时间为果实际压缩一次所用时间为 1 秒,就可以说秒,就可以说 是准静态过程。是准静态过程。外界压强总比系统压强大一小量外界压强总比系统压强大一小量 P,就可以就可以 缓慢压缩。缓慢压缩。因为状态图中任何一点都表示因为状态图中任何一点都表示系统的一个平衡态,故准静态系统的一个平衡态,故准静态过程可以用系统的状态图,如过程可以用系统的状态图,如P-V图(或图(或P-T图,图,V-T图)中的图)中的一条曲线表示,反之亦如此。一条曲线表示,反
9、之亦如此。VPo等温过程等温过程等容过程等容过程等压过程等压过程循环过程循环过程准静态过程中的任意一个中间状态都可视为一个平衡态,准静态过程中的任意一个中间状态都可视为一个平衡态,故,每一个平衡态都可用状态参量故,每一个平衡态都可用状态参量P、T、V来定量地加来定量地加以描述。以描述。理想气体的准静态过程理想气体的准静态过程注注:能用:能用状态图状态图或或P、T、V的方程的方程 描述的过程肯定是准静态过程。描述的过程肯定是准静态过程。系统系统的内能是的内能是状态量状态量,可用状态可用状态参量参量P、V、T等等表示表示 例如例如理想气体的内能理想气体的内能:RTiE 2 12)2()1(12EE
10、dEE只与初、末态有关,与过程无关。只与初、末态有关,与过程无关。二二.内能内能物质的分子的热运动能量及原子核内部能量的总和在宏观上物质的分子的热运动能量及原子核内部能量的总和在宏观上即是物体的即是物体的内能内能。一个热力学系统的一个热力学系统的内能内能 等于其所有分子的热运动动能等于其所有分子的热运动动能 分分子间的相互作用势能子间的相互作用势能因为因为内能的增量内能的增量注意这种写法,并不注意这种写法,并不是说内能为一过程量是说内能为一过程量摩擦功:摩擦功:dlfdAr 电功:电功:UdqIUdtdA 无摩擦准静态过程无摩擦准静态过程,其特点是没有摩擦力,其特点是没有摩擦力,外界在准静态过
11、程外界在准静态过程中对系统做的功中对系统做的功,可以用系统本身的状态参量来表示。,可以用系统本身的状态参量来表示。三三.(无摩擦无摩擦)准静态过程的功准静态过程的功做功可以改变一个热力学系统的状态做功可以改变一个热力学系统的状态摩擦升温(机械功)、电加热(电功)摩擦升温(机械功)、电加热(电功)外界在准静态过程中对系统做的功等于系统对外界做的功的负值外界在准静态过程中对系统做的功等于系统对外界做的功的负值V V是系统体积是系统体积系统体积由系统体积由V1变为变为V2,系统对外界作总功系统对外界作总功为:为:设气缸内的气体进行膨胀过程,当活塞移动微小位移设气缸内的气体进行膨胀过程,当活塞移动微小
12、位移dl 时,气时,气体对外界所作的元功为体对外界所作的元功为(系统对外作功为正系统对外作功为正)21VVpdVAb功的数值不仅与初态和末态有关,而且还功的数值不仅与初态和末态有关,而且还依赖于所经历的中间状态,功与过程的路依赖于所经历的中间状态,功与过程的路径有关。径有关。功是过程量功是过程量peppdVl dSpdA 形状不规则的容器(例如充气袋)中的气体作功呢?形状不规则的容器(例如充气袋)中的气体作功呢?体积功体积功pV0a12面积面积求准静态过程的功,即求准静态过程的功,即为求虚线部分的面积为求虚线部分的面积V1V2 21VVpdVAA等压等压 =p(V=p(V2 2-V-V1 1)
13、A等容等容 =0=0等容过程:等容过程:等压过程:等压过程:Vp2310理想气体等温过程:理想气体等温过程:31VVpdVA等温举例:几种特殊热力学过程的功的计算举例:几种特殊热力学过程的功的计算13lnVVRT31VVdVVRTRTpV 系统和外界温度不同,就会传热,或称能量交换,系统和外界温度不同,就会传热,或称能量交换,热量传递热量传递也可以改变系统的状态。也可以改变系统的状态。微小热量微小热量:0 表示系统从外界吸热;表示系统从外界吸热;0;系统从外界吸热则系统从外界吸热则 Q 0说明:说明:2.dE为全微分(为全微分(E为内能为内能,状态量状态量);dQ与与dA仅表示元过程中的无限小
14、改变量仅表示元过程中的无限小改变量,不是全微分不是全微分(功,热均为在过程中传递的能量,即(功,热均为在过程中传递的能量,即过程量过程量)3.适用范围:与过程是否准静态无关。即准静态过程和非静态适用范围:与过程是否准静态无关。即准静态过程和非静态过程均适用。但为便于实际计算,要求初、终态为平衡态。过程均适用。但为便于实际计算,要求初、终态为平衡态。关于关于热功当量热功当量焦耳时代,热功当量现象对发现能量守恒与转换定律具有焦耳时代,热功当量现象对发现能量守恒与转换定律具有重要意义。而随着人类对能量守恒与转换定律的确认以及重要意义。而随着人类对能量守恒与转换定律的确认以及能量单位制的统一,热功当量
15、则仅仅具有不同单位制之间能量单位制的统一,热功当量则仅仅具有不同单位制之间换算的意义。换算的意义。4.18卡的热量相当于一焦耳的功卡的热量相当于一焦耳的功例例理想气体做准静态的等温变化,体积理想气体做准静态的等温变化,体积由由V1变到变到V2时,它吸收的热量是多少?时,它吸收的热量是多少?AEEQ1212lnVVRTAQ等温例例一系统如图所示,由一系统如图所示,由a状态沿状态沿acb到达到达b状态,有状态,有335 焦耳热量传焦耳热量传入系统而系统作功入系统而系统作功126焦耳。焦耳。(1)若沿若沿adb时,系统作功时,系统作功42焦耳,问有多少热量传入系统?焦耳,问有多少热量传入系统?(2)
16、当系统由当系统由b状态沿线状态沿线ba返回返回a状态时,外界对系统作功状态时,外界对系统作功84焦焦耳,试问系统是吸热还是放热?热量传递多少?耳,试问系统是吸热还是放热?热量传递多少?(3)若若Ed-Ea=40焦耳,试求沿焦耳,试求沿ad和和db各吸收热量多少?各吸收热量多少?PabcdO)(209126335JAQEacbacbab解:解:)(2514220942JAEQAadbabadbadb(1)V)(2938420984JJAEQAbabababa(2))(16940209)(82424040JJJEEAEQAEQEadabdbdbdbadbadadad(3)PabcdO可设状态可设状
17、态a的内能为零(的内能为零(Why?)则则b状态的内能状态的内能 209J则则补充一个简单而不易出错的方法:补充一个简单而不易出错的方法:气体气体真空真空18451845年焦耳的气体绝热自由膨胀实验年焦耳的气体绝热自由膨胀实验:实验结果表明:实验结果表明:水温不变水温不变!气体的自由膨胀是绝热过程,即气体的自由膨胀是绝热过程,即Q=0。气体不对外界作功,即气体不对外界作功,即A=0。对于该过程,由热力学第一定律对于该过程,由热力学第一定律可知可知0AQE即即 气体绝热自由膨胀过程是一个等内能过程。气体绝热自由膨胀过程是一个等内能过程。体积改变,体积改变,内能不变内能不变体积改变,体积改变,温度
18、不变温度不变焦耳实焦耳实验结果验结果气体的内能只气体的内能只与温度有关,与温度有关,与体积无关。与体积无关。一一.理想气体内能理想气体内能 热力学第一定律在气体绝热自由膨胀过程中的应用热力学第一定律在气体绝热自由膨胀过程中的应用6.4 理想气体的内能理想气体的内能 摩尔定容热容和摩尔定压热容摩尔定容热容和摩尔定压热容气体气体真空真空Q=0,A=0,E=0气体绝热自由膨胀过程是非准静态过程。气体绝热自由膨胀过程是非准静态过程。说明:说明:焦耳的结果只适用于理想气体。只有在实际气体密度焦耳的结果只适用于理想气体。只有在实际气体密度趋于零的极限情形下,气体的内能才只是温度的函数而与体趋于零的极限情形
19、下,气体的内能才只是温度的函数而与体积无关。一般气体的内能与温度和体积都有关系。积无关。一般气体的内能与温度和体积都有关系。严格遵从气体状态方程严格遵从气体状态方程 pV=RT 和和 内能内能E=E(T)只是温度的只是温度的单值函数的气体,称为理想气体。单值函数的气体,称为理想气体。关于理想气体的再次说明关于理想气体的再次说明RTiE 2 注意注意:因热量是过程量,故同一系统,在不同过程中的热容有不:因热量是过程量,故同一系统,在不同过程中的热容有不同的值。同的值。二二.热容热容摩尔热容摩尔热容:一摩尔物质升高单位温度所需吸收的热量。一摩尔物质升高单位温度所需吸收的热量。定容摩尔热容定容摩尔热
20、容定压摩尔热容定压摩尔热容VmVdTdQC 1,pmpdTdQC 1,dTdQC CdTdQCm单位:单位:J/(mol K)单位:单位:J/K系统升高单位温度所需吸收的热量称为该系统的系统升高单位温度所需吸收的热量称为该系统的热容量热容量,简称为简称为热容热容因为是定容过程,因为是定容过程,故故dv=0RTiE 2 RidTdEdTdQCVmV211,pdTdVpdTdE1RRiCmp 2,RCCmVmp ,迈耶公式迈耶公式pdVdEdQ理想气体摩尔热容的推导理想气体摩尔热容的推导又又1.定容摩尔热容定容摩尔热容2.定压摩尔热容定压摩尔热容pmpdTdQC 1,dE pRTV 又又3.二种摩
21、尔热容的关系二种摩尔热容的关系定义定义热容比热容比:mVmpCC,多原子分子双原子分子单原子分子RCmV23,RCmV25,RCmV3,3/5 5/7 3/4 理想气体的热容理想气体的热容注:实际气体的热容以及热容比都是温度的函数。注:实际气体的热容以及热容比都是温度的函数。也称也称绝热指数绝热指数iiiRRiR22)2(dTdECmV1,4.用用 表示理想气体的内能的增量表示理想气体的内能的增量对理想气体,对理想气体,mVC,dTCdEmV,TCEmV,无限小过程无限小过程有限过程有限过程取密闭于汽缸中具有一定质量取密闭于汽缸中具有一定质量m的理想的理想气体作为热力学系统来进行研究。气体作为
22、热力学系统来进行研究。一一.等容等容(等体等体)过程过程气体的体积不变,所以系统对外做功气体的体积不变,所以系统对外做功A=0,由第一定律得,由第一定律得12EEQ气体吸收的热量全部用来增加气体的内能;反之,气体放出气体吸收的热量全部用来增加气体的内能;反之,气体放出热量必等于气体内能的减少。热量必等于气体内能的减少。由定容摩尔热容知由定容摩尔热容知)(12,12TTCEEQmV 6.5 理想气体典型准静态过程中功、热及内能之间的关系理想气体典型准静态过程中功、热及内能之间的关系 热力学第一定律在几种典型准静态过程中的具体应用热力学第一定律在几种典型准静态过程中的具体应用AEEQ122112V
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