液液萃取下册课件.pptx

1、（4）液体混合物中含有较多汽化潜热很大的易挥发组份液体混合物中含有较多汽化潜热很大的易挥发组份,特别特别是该组分又不是目标组分，是该组分又不是目标组分，利用精馏操作能耗较大利用精馏操作能耗较大。液液-液萃取在工业中的应用液萃取在工业中的应用在石油化工中的应用在石油化工中的应用：如：如 用酯类溶剂萃取乙酸，用丙烷萃取用酯类溶剂萃取乙酸，用丙烷萃取润滑油中的石蜡润滑油中的石蜡。在生物化工和精细化工中的应用在生物化工和精细化工中的应用：在生化药物制备过程中，生在生化药物制备过程中，生成很复杂的有机液体混合物，这些物质大多为热敏性物质，不成很复杂的有机液体混合物，这些物质大多为热敏性物质，不能采用一般

2、的蒸馏方法。若进行萃取能采用一般的蒸馏方法。若进行萃取操作操作，可以避免受热损坏，可以避免受热损坏，提高有效物质的收率。例如青霉素的生产，用玉米发酵得到含提高有效物质的收率。例如青霉素的生产，用玉米发酵得到含青霉素的发酵液，以醋酸丁酯为溶剂，经过多次萃取可得到青青霉素的发酵液，以醋酸丁酯为溶剂，经过多次萃取可得到青霉素的浓溶液。霉素的浓溶液。香料工业中用正丙醇从亚硫酸纸浆废水中提取香兰素（精细化香料工业中用正丙醇从亚硫酸纸浆废水中提取香兰素（精细化工方面）工方面）1有关萃取几个基本概念有关萃取几个基本概念:(1)萃取剂萃取剂(溶剂溶剂)：所用的溶剂。：所用的溶剂。(S)(2)溶质溶质：原料液中

3、易溶于溶剂的组分。：原料液中易溶于溶剂的组分。(A)(3)原溶剂原溶剂：原料液中较难溶于溶剂的组分（稀释剂）。：原料液中较难溶于溶剂的组分（稀释剂）。(B)2对萃取剂的基本要求对萃取剂的基本要求:（1 1）溶剂不能与被分离混合物完全互溶，只能部分互溶；）溶剂不能与被分离混合物完全互溶，只能部分互溶；（2 2）溶剂具有选择性，）溶剂具有选择性，即溶剂对即溶剂对A A、B B两组分具有不同的溶解两组分具有不同的溶解度度；（3 3）溶剂与被分离混合物有一定的密度差）溶剂与被分离混合物有一定的密度差；（4 4）溶剂应易于回收，且价格低廉。）溶剂应易于回收，且价格低廉。3.萃取过程的简单流程萃取过程的简

4、单流程:混合过程混合过程:F（A+B）及及S 充分接触充分接触,组分组分 转移；转移；澄清过程澄清过程:形成两相形成两相,由于密度差而分层。由于密度差而分层。两相两相 萃取相萃取相E,y溶剂相中出现溶剂相中出现(S+A+B)萃余相萃余相R,x原料液中出现溶剂原料液中出现溶剂(B+S+A)脱除溶剂使脱除溶剂使 萃取相脱除溶剂得萃取液萃取相脱除溶剂得萃取液E,y 萃余相脱除溶剂得萃余液萃余相脱除溶剂得萃余液R,x4.萃取后组成之间的变化萃取后组成之间的变化:萃取后萃取后:BABAxxyy,AAxy 结果结果,使组分得到一定程度的分离。使组分得到一定程度的分离。4.2.1 三元体系的液三元体系的液-

5、液相平衡液相平衡由于液由于液-液萃取两相通常为三元混合物，故其组成和相平衡关液萃取两相通常为三元混合物，故其组成和相平衡关系系 常用三角形坐标图来表示。常用三角形坐标图来表示。4-2-1 组成在三角形相图上的表示方法组成在三角形相图上的表示方法萃取操作混合物组成常用质量分率表示萃取操作混合物组成常用质量分率表示(原则上可用任意单原则上可用任意单位表示位表示)。等边三角形；等边三角形；直角三角形等；直角三角形等；等腰直角三角形（常用）等腰直角三角形（常用）习惯表示法：习惯表示法：（1）各顶点表示纯组分；）各顶点表示纯组分；（2）每条边上的点为两组分混合物；）每条边上的点为两组分混合物；（3）三角

6、形内的各点代表不同组成的）三角形内的各点代表不同组成的三元三元 混合物。混合物。K点：点：5.0Ax5.0Bx P点：点：3.0Ax2.0Bx5.0Sx1ix组成符合归一性组成符合归一性 4.2.2 液液-液相平衡关系液相平衡关系根据萃取操作中各组分的互溶性，可将三元物系分为以下三根据萃取操作中各组分的互溶性，可将三元物系分为以下三种情况。种情况。（1 1）溶质）溶质A A完全溶于溶剂完全溶于溶剂S S和原溶剂和原溶剂B B，但但B B与与S S不互溶；不互溶；（2 2）溶质）溶质A A完全溶于溶剂完全溶于溶剂S S和原溶剂和原溶剂B B，但但B B与与S S为部分互溶；为部分互溶；（3 3）

7、溶质）溶质A A完全溶于原溶剂完全溶于原溶剂B B，但但A A与与S S及及B B与与S S为部分互溶。为部分互溶。习惯上，将溶质习惯上，将溶质A A可完全溶于可完全溶于B B及及S S，但但B B与与S S为部分互溶为部分互溶或完全不互溶的三元混合物系即（或完全不互溶的三元混合物系即（1 1）、（）、（2 2）称之为第一类）称之为第一类物系。而将形成两对部分互溶组分的三元混合物系即（物系。而将形成两对部分互溶组分的三元混合物系即（3 3）称之为第二类物系。称之为第二类物系。第一类物系在萃取操作中较为常见。第一类物系在萃取操作中较为常见。1 1 溶解度曲线和联结线溶解度曲线和联结线设溶质设溶质

8、A完全溶于溶剂完全溶于溶剂S和和原溶剂原溶剂B，但但B与与S为部分为部分互溶互溶。溶解度曲线将混合物的整溶解度曲线将混合物的整个组成范围分成两个区域，个组成范围分成两个区域，曲线内是两相区，曲线外曲线内是两相区，曲线外是单相区或均相区。是单相区或均相区。当达到平衡时，两个液层当达到平衡时，两个液层称为共轭相，称为共轭相，联结共轭液相组成坐标的直线称为联结线。联结共轭液相组成坐标的直线称为联结线。2、辅助曲线和临界混溶点辅助曲线和临界混溶点由于实验数据有限，三角形相图中的有限条联结线不能满足萃由于实验数据有限，三角形相图中的有限条联结线不能满足萃取操作的需要时，可借助辅助曲线确定任一点的平衡关系

9、。取操作的需要时，可借助辅助曲线确定任一点的平衡关系。辅助曲线也可称为共轭曲辅助曲线也可称为共轭曲线线。辅助曲线和溶解度曲辅助曲线和溶解度曲线的交点线的交点K就是临界混溶点就是临界混溶点。K点将溶解度曲线分为两部点将溶解度曲线分为两部分，靠近溶剂分，靠近溶剂S一侧为萃取一侧为萃取相部分，靠近原溶剂相部分，靠近原溶剂B一侧一侧为萃余相部分为萃余相部分。利用利用辅助辅助曲线就可以从已知的液相组曲线就可以从已知的液相组成确定与其呈平衡的另一液成确定与其呈平衡的另一液相组成相组成。在一定温度下，三元物系的在一定温度下，三元物系的溶解度曲线、联结线、辅助溶解度曲线、联结线、辅助曲线及临界混溶点的数据都曲

10、线及临界混溶点的数据都是由实验测得，也可从手册是由实验测得，也可从手册或文献中查得。或文献中查得。3、分配系数和分配曲线、分配系数和分配曲线1)1)分配系数分配系数分配系数是指在一定温度下，分配系数是指在一定温度下，某组分在互相平衡的某组分在互相平衡的E相与相与R相中的组成之比相中的组成之比。AAAxykBBBxykAyBy萃取相萃取相E中组分中组分A、B的质量分数；的质量分数；AxBx萃余相萃余相R中组分中组分A、B的质量分数。的质量分数。kA值越大，萃取分离的效果越好。值越大，萃取分离的效果越好。不同物系具有不同的分配不同物系具有不同的分配系数系数kA值；同一物系，值；同一物系，kA值随温

11、度而变，在恒定温度下，值随温度而变，在恒定温度下，kA值随溶质值随溶质A的组成而变。的组成而变。只有在温度变化不大或恒温条件下只有在温度变化不大或恒温条件下kA值才可近似看作常数。值才可近似看作常数。2 )分配曲线分配曲线将共轭相中溶质将共轭相中溶质A的平衡组成直接标绘在直角坐标中，或将三的平衡组成直接标绘在直角坐标中，或将三角形相图中溶质角形相图中溶质A的平衡组成转换到直角坐标中，就能获得分的平衡组成转换到直角坐标中，就能获得分配曲线配曲线。分配曲线实际上表达了溶质分配曲线实际上表达了溶质A在两相的平衡关系。在两相的平衡关系。由于分配系数大于由于分配系数大于1，故分配曲线位于对角线的上侧。，

12、故分配曲线位于对角线的上侧。4、温度对相平衡关系的影响、温度对相平衡关系的影响 通常物系的温度升高，各组分的溶解度增大，两液相的互通常物系的温度升高，各组分的溶解度增大，两液相的互溶度增大，单相区扩大，两相区缩小溶度增大，单相区扩大，两相区缩小，溶解度曲线的形状和溶解度曲线的形状和联结线斜率都发生改变，联结线斜率都发生改变，不利于萃取操作。不利于萃取操作。4.2.3、杠杆规则、杠杆规则质量分别为质量分别为R和和E的两种三元的两种三元混合物两者混合后形成的新的混合物两者混合后形成的新的混合物混合物MM点称为点称为R、E点的和点。点的和点。R点称为点称为M、E点的差点。点的差点。E点称为点称为M、

13、R点的差点。点的差点。MERMRERMRMEEERMRME注意注意：图中图中R、E代表液相组成的坐标，而杠杆规则中的代表液相组成的坐标，而杠杆规则中的R、E代表液相的质量或质量流量。代表液相的质量或质量流量。若于若于A、B二元料液二元料液F中加入纯溶剂中加入纯溶剂S，则混合液总组成的坐标则混合液总组成的坐标点点M点沿点沿SF线而变，具体位置有杠杆规则确定。线而变，具体位置有杠杆规则确定。FSMSMFMSFSMFSFMASFMERER萃取过程在三角相图上的表示萃取过程在三角相图上的表示EFRFRE4.2.4 萃取剂的选择萃取剂的选择 萃取剂的性质直接影响萃取操作的经济性，因此选择适萃取剂的性质直

14、接影响萃取操作的经济性，因此选择适宜的萃取剂是萃取操作的关键。宜的萃取剂是萃取操作的关键。1、萃取剂的选择性和选择性系数萃取剂的选择性和选择性系数萃取操作中要求萃取剂对溶质具有较大的溶解度，对其它组萃取操作中要求萃取剂对溶质具有较大的溶解度，对其它组分具有较小的溶解度。这种选择性的大小或选择性的优劣通分具有较小的溶解度。这种选择性的大小或选择性的优劣通常用选择性系数常用选择性系数 衡量。衡量。BBABABAyxkxxyy/,/BABAxxyy（脱除溶剂后，（脱除溶剂后，A，B组分含量比不变。组分含量比不变。）或或选择性系数选择性系数 类似于蒸馏过程的相对挥发度类似于蒸馏过程的相对挥发度 ，反映

15、了，反映了A、B组分溶解于溶剂组分溶解于溶剂S的能力差异。对于萃取操作，的能力差异。对于萃取操作，越大，越大，分离效果越好，应选择分离效果越好，应选择 远大于远大于1的溶剂。的溶剂。若若=1 BBAAxyxyBAkk或或 即萃取后脱除溶剂的萃取液和萃余液具有相同的组成，即萃取后脱除溶剂的萃取液和萃余液具有相同的组成，且等于原料液的组成，说明原料液经过萃取操作组成未发生且等于原料液的组成，说明原料液经过萃取操作组成未发生变化，因此该萃取过程没有分离效果。变化，因此该萃取过程没有分离效果。所以所以 接近于接近于1 1，萃，萃取操作的取操作的分离能力很差，此类溶剂不宜选择用于萃取操作。分离能力很差，

16、此类溶剂不宜选择用于萃取操作。2 2、萃取剂、萃取剂S S与原溶剂与原溶剂B B的互溶度的互溶度 萃取剂与原溶剂的互溶度越小，两相区越大，萃取操作的萃取剂与原溶剂的互溶度越小，两相区越大，萃取操作的范围越大。范围越大。3、萃取剂回收难易与经济性、萃取剂回收难易与经济性 萃取过程萃取剂的回收费用是整个操作的一项关键经济萃取过程萃取剂的回收费用是整个操作的一项关键经济指标。因此有些溶剂尽管其它性能良好，但由于较难回收指标。因此有些溶剂尽管其它性能良好，但由于较难回收而被弃用。而被弃用。溶剂的回收一般采用蒸馏的方法。若溶质组分溶剂的回收一般采用蒸馏的方法。若溶质组分不宜挥发或挥发度较低，常采用蒸发、

17、闪蒸等方法。不宜挥发或挥发度较低，常采用蒸发、闪蒸等方法。4、萃取剂的其他物性、萃取剂的其他物性 影响萃取过程的主要物理性质有液影响萃取过程的主要物理性质有液-液两相的密度差、界面液两相的密度差、界面张力和液体粘度等张力和液体粘度等。两相密度差大，有利于两相的分散和凝聚，两相密度差大，有利于两相的分散和凝聚，促进两相相对运动。促进两相相对运动。若界面张力较小，有利于分散，不利于凝聚，若界面张力较小，有利于分散，不利于凝聚，表面张力过小，表面张力过小，液体易乳化，不宜两相分离。液体易乳化，不宜两相分离。界面张力较大，有利于凝聚，不利于分散，界面张力较大，有利于凝聚，不利于分散，相际接触面减少相际

18、接触面减少 。粘度较低时，有利于两相的混合和传质，还能降低能耗。粘度较低时，有利于两相的混合和传质，还能降低能耗。此外，萃取剂应具有良好的稳定性，不宜分解、聚合或和其它此外，萃取剂应具有良好的稳定性，不宜分解、聚合或和其它组分发生化学反应。组分发生化学反应。P202P202例例4-1 4-1（重点）（重点）4.3 4.3 萃取过程的计算萃取过程的计算液液-液萃取操作设备液萃取操作设备分级接触式萃取中分级接触式萃取中连续接触式分级接触式多级逆流萃取多级错流萃取多级萃取单级萃取理论级：如果单级萃取操作能使两相达到相平衡，理论级：如果单级萃取操作能使两相达到相平衡，形成互呈平衡的液形成互呈平衡的液-

19、液两相，这样的萃取接触设备称液两相，这样的萃取接触设备称为一个理论级。为一个理论级。（类似蒸馏中的理论板）（类似蒸馏中的理论板）注意：注意：实际接触级的分离能力很难达到理论级的分离能力，实际接触级的分离能力很难达到理论级的分离能力，因此因此理论级是一种理想状态，实际需要的级数等于理论级数理论级是一种理想状态，实际需要的级数等于理论级数除以级效率。除以级效率。（级效率目前尚无准确的理论计算方法，一般级效率目前尚无准确的理论计算方法，一般通过实验测定）通过实验测定）萃取过程计萃取过程计 算（已知算（已知平衡关系、原料液的处理量及组成平衡关系、原料液的处理量及组成)设计型计算设计型计算:规定了各级溶

20、剂的用量及组成，要求计算达到一规定了各级溶剂的用量及组成，要求计算达到一定分离程度所需的理论级数定分离程度所需的理论级数 。操作型计算：操作型计算：已知萃取设备的理论级数，要求估算经该设备已知萃取设备的理论级数，要求估算经该设备萃取后所能达到的分离程度。萃取后所能达到的分离程度。4-3-1 单级萃取计算单级萃取计算 单级萃取是指原料液单级萃取是指原料液F和溶剂和溶剂S只进行一次混合、传质，具只进行一次混合、传质，具有一个理论级的萃取分离过程有一个理论级的萃取分离过程。特点：特点：1.原料液与溶剂一次性接触；原料液与溶剂一次性接触；2.萃取相与萃余相相互平衡；萃取相与萃余相相互平衡；3.生产中大

21、多是间歇操作。生产中大多是间歇操作。计算步骤如下：计算步骤如下：（1）由已知的相平衡数据在等腰直角三角形坐标图中）由已知的相平衡数据在等腰直角三角形坐标图中作出溶作出溶解度曲线和辅助线解度曲线和辅助线；（2）根据原料液的组成确定）根据原料液的组成确定F点点，根据萃取剂的组成确定，根据萃取剂的组成确定S点点（若为纯溶剂，则是顶点），连结点（若为纯溶剂，则是顶点），连结点F、S，则原料液与萃取则原料液与萃取剂之混合液的组成点剂之混合液的组成点M必在必在FS联线上。联线上。（3）由已知的萃余相组成，在图）由已知的萃余相组成，在图上确定出上确定出R点，再利用辅助线求得点，再利用辅助线求得与之平衡的与之

22、平衡的E点，点，作作R与与E的连结的连结线，线，RE线与线与FS线的交点即为混合线的交点即为混合液的组成点液的组成点M。（4）由物料衡算和杠杆定律求出由物料衡算和杠杆定律求出各流股的量各流股的量。MRESFMSMFFSERMRMEEMR（重点）（重点）REFRFEEFR（重点）（重点）注意：注意：上述诸式中各线段的长度及各股物流的组成均可由三上述诸式中各线段的长度及各股物流的组成均可由三角形相图中读出。角形相图中读出。在单级萃取操作中，对应一定的原料液量，存在两个极限萃在单级萃取操作中，对应一定的原料液量，存在两个极限萃取剂用量，在此二极限用量下，原料液与萃取剂的混合液组取剂用量，在此二极限用

23、量下，原料液与萃取剂的混合液组成点恰好落在溶解度曲线上成点恰好落在溶解度曲线上。最小溶剂用量最小溶剂用量 （G点对应的萃取剂用量点对应的萃取剂用量）最大溶剂用量最大溶剂用量 （H点对应的萃取剂用量）点对应的萃取剂用量）minSmaxSGSFGFSminHSFHFSmax单级萃取的萃取剂用量范围单级萃取的萃取剂用量范围：maxminSSS例例 某某A、B、S三元体系的溶解度曲线如附图所示。用纯溶三元体系的溶解度曲线如附图所示。用纯溶剂剂S对对A、B两组分混合液进行单级萃取。原料液中溶质两组分混合液进行单级萃取。原料液中溶质A的质的质量分数为量分数为0.3，处理量为，处理量为100kg，要求萃余液

24、中溶质要求萃余液中溶质A的质量分的质量分数不大于数不大于0.1。在操作范围内分配系数。在操作范围内分配系数kA为为1.8，试求：（，试求：（1）纯溶剂纯溶剂S的用量；（的用量；（2）组分）组分A的萃取率的萃取率 。A4-2-2多级错流萃取多级错流萃取 多级错流萃取实际上就是多级错流萃取实际上就是多个单级萃取的组合。多个单级萃取的组合。一、流程一、流程溶剂溶剂S分别从各级加入，原料分别从各级加入，原料液液F依次通过各级和溶剂接触依次通过各级和溶剂接触，经多次萃取，原料液作为萃经多次萃取，原料液作为萃余相从末级排出，各级排出余相从末级排出，各级排出的萃取相收集在一起进行脱的萃取相收集在一起进行脱溶

25、剂操作，回收的溶剂可循溶剂操作，回收的溶剂可循环使用。环使用。二二 特点特点 萃取相溶质的回收率较高，溶剂耗量较大，溶剂回收负荷增萃取相溶质的回收率较高，溶剂耗量较大，溶剂回收负荷增加加,设备投资大。设备投资大。三三 计算计算（）设计型计算（）设计型计算已知原料液的处理量已知原料液的处理量F及组成及组成xF（生产工艺确定）规定各级溶生产工艺确定）规定各级溶剂用量剂用量Si和组成和组成S0，求达到一定的分离要求所需的理论级数。求达到一定的分离要求所需的理论级数。（）操作型问题（）操作型问题已知多级错流萃取设备的理论级数已知多级错流萃取设备的理论级数N，计算通过该设备的萃取计算通过该设备的萃取操作

26、，原料液所能达到的分离程度。操作，原料液所能达到的分离程度。设计型计算设计型计算（图解法）（图解法）求达到一定的分离要求求达到一定的分离要求所需的理论级数所需的理论级数注意注意：各级溶剂用量可各级溶剂用量可以相等也可以不相等。以相等也可以不相等。但可以证明，但可以证明，当各级溶当各级溶剂用量相等时，达到一剂用量相等时，达到一定分离程度所需的总溶定分离程度所需的总溶剂用量最少。剂用量最少。P208 例例4-3是操作型问题，求经过三级萃取所达到的是操作型问题，求经过三级萃取所达到的分离效果。分离效果。四、直角坐标图解法四、直角坐标图解法在操作条件下，若萃取剂在操作条件下，若萃取剂S与稀释剂与稀释剂

27、B互不相溶，用直角坐标图互不相溶，用直角坐标图更为方便。更为方便。萃取相中只有萃取相中只有A、S两组分，质量比两组分，质量比 Y(Kg A/Kg S)萃余相中只有萃余相中只有A、B两组分，质量比两组分，质量比 X(Kg A/Kg B)设每一级溶剂加入量设每一级溶剂加入量S相等，则每一级溶剂量相等，则每一级溶剂量S和稀释剂量和稀释剂量B均可视为常数。均可视为常数。对第一萃取级作溶质对第一萃取级作溶质A的物料衡算的物料衡算11SYBXSYBXSF整理可得：整理可得：)(11SFYXSBXSBY同理，对第同理，对第n级物料衡算级物料衡算)(1SnnnYXSBXSBY操作线方程操作线方程根据理论级的假

28、设，离开任一级的根据理论级的假设，离开任一级的Yn与与Xn处于平衡状态处于平衡状态故（故（Xn、Yn）点位于分配曲线上，即操作线与分配曲线交点位于分配曲线上，即操作线与分配曲线交点。可以图解计算点。可以图解计算P210XY0XFYSX1X2X4X3Y1Y2Y3Y4斜率斜率=-B/S分配曲线分配曲线4-3-2 多级逆流接触萃取的流程和计算多级逆流接触萃取的流程和计算一、一、流程流程 原料液原料液F从第一级进入，依次经过各级萃取，成为各级的萃从第一级进入，依次经过各级萃取，成为各级的萃余相，其溶质组成逐级降低，溶剂余相，其溶质组成逐级降低，溶剂S从末级第从末级第N级进入系统，级进入系统，依次通过各

29、级与萃余相逆相接触，进行萃取，使得萃取相中的依次通过各级与萃余相逆相接触，进行萃取，使得萃取相中的溶质组成逐级提高溶质组成逐级提高，最终获得的萃取相，最终获得的萃取相E1和萃余相和萃余相RN通过脱通过脱溶剂塔溶剂塔I、II脱除溶剂，并返回系统循环使用。脱除溶剂，并返回系统循环使用。二、特点二、特点 连续逆流操作，混合物可分离程度较高。连续逆流操作，混合物可分离程度较高。三三 计算计算 设计型问题设计型问题 已知所用溶剂的组成已知所用溶剂的组成S0、原料液量原料液量F和组成和组成Xf ,在选在选 定溶剂定溶剂用量用量S或溶剂比或溶剂比S/F的条件下，规定分离要求，即最终萃余相的条件下，规定分离要

30、求，即最终萃余相中溶质组成中溶质组成XN，求所需理论级数求所需理论级数N。组分组分B和和S部分互溶时的图解计算法步骤部分互溶时的图解计算法步骤（1）根据操作条件下的平衡数据在三角形坐标图上绘出溶解）根据操作条件下的平衡数据在三角形坐标图上绘出溶解度曲线和辅助曲线；度曲线和辅助曲线；（2）根据原料液和萃取剂的组成，在图上定出）根据原料液和萃取剂的组成，在图上定出F、S（图中是图中是采用纯溶剂）采用纯溶剂），再由溶剂比，再由溶剂比S/F按杠杆定律在按杠杆定律在FS联线上定出和联线上定出和点点M的位置；的位置；（3）由规定的最终萃余相组成在图上定出点）由规定的最终萃余相组成在图上定出点RN，连接连接

31、RN、M并延长与溶解度曲线相交于并延长与溶解度曲线相交于E1点点，此点是最终萃取相的组，此点是最终萃取相的组成点。根据杠杆定律可求出成点。根据杠杆定律可求出E1和和Rn的量。的量。注意注意E1和和Rn并不是并不是共轭相。共轭相。nnREMRME111EMRn（4）应用相平衡关系和物料衡算，用图解法求理论级数。）应用相平衡关系和物料衡算，用图解法求理论级数。在第一级与第在第一级与第N N级之间作总的物料衡算级之间作总的物料衡算 第一级第一级 第二级第二级 1ERSFn112REEF211EREF或或2231REER3221ERER或或SRERnnn1第第n级级SREREREREREFnnnii1

32、132211操作点操作点P214 例例4-54-2-4 微分接触逆流萃取微分接触逆流萃取微分接触式逆流萃取操作是萃取相和萃余相逆流微分接触，微分接触式逆流萃取操作是萃取相和萃余相逆流微分接触，通常在塔式设备中进行通常在塔式设备中进行。塔式微分接触逆流萃取设备的塔式微分接触逆流萃取设备的计算与吸收塔的计算类似。计算与吸收塔的计算类似。塔塔径的尺寸取决于两液相的流量径的尺寸取决于两液相的流量及适宜的操作速度。及适宜的操作速度。塔高（两塔高（两液相接触传质的有效塔高）的液相接触传质的有效塔高）的计算通常有两种方法。计算通常有两种方法。一、理论级当量高度法一、理论级当量高度法这种方法是把微分接触逆流萃

33、取作为多级逆流萃取处理，先计这种方法是把微分接触逆流萃取作为多级逆流萃取处理，先计算萃取所需的理论级数算萃取所需的理论级数n n，然后乘以理论级当量高度即得塔高然后乘以理论级当量高度即得塔高)(HETSnhHETS是理论级当量高度，是理论级当量高度，m 理论级数理论级数n反映萃取分离的难易或萃取过程要求达到的分反映萃取分离的难易或萃取过程要求达到的分离程度，离程度，HETS的大小由物系性质、操作条件、和设备型式的大小由物系性质、操作条件、和设备型式决定，可由实验获得决定，可由实验获得。二、二、传质单元法传质单元法 假设组分假设组分B和和S完全不互溶，则质量比计算方便，若溶质组成完全不互溶，则质

34、量比计算方便，若溶质组成较低，在整个萃取段内传质系数较低，在整个萃取段内传质系数Kxa可视为常数，则可视为常数，则FnXXXXXdXaKBhORORNHh 萃余相的总传质单元数可用图解积分法求得，当分配曲线为萃余相的总传质单元数可用图解积分法求得，当分配曲线为直线时，又可用对数平均推动力法和解析法计算。直线时，又可用对数平均推动力法和解析法计算。P222超临界气体萃取简介超临界气体萃取简介处于超临界条件下的气体对于液体和固体具有显著的溶解能力处于超临界条件下的气体对于液体和固体具有显著的溶解能力，而且随着压力和温度的变化，溶解能力可在相当宽的范围内变而且随着压力和温度的变化，溶解能力可在相当宽

35、的范围内变化。化。用超临界温度和临界压力状态的气体为溶剂，使之与液体用超临界温度和临界压力状态的气体为溶剂，使之与液体或固体原料接触，萃取溶质，再将萃取液分离成溶质和溶剂的或固体原料接触，萃取溶质，再将萃取液分离成溶质和溶剂的操作称为超临界气体萃取。操作称为超临界气体萃取。超临界气体又称为超临界流体，该超临界气体又称为超临界流体，该流体属高密度气体或超高压气体。流体属高密度气体或超高压气体。超临界气体萃取的主要特点是在被分离物中加入一种惰性气体，超临界气体萃取的主要特点是在被分离物中加入一种惰性气体，使其处于临界温度和压力以上，即成为所谓的超临界气体，这使其处于临界温度和压力以上，即成为所谓的

36、超临界气体，这时的载气尽管处于很高压力之下，也不能凝缩成为液体，而是时的载气尽管处于很高压力之下，也不能凝缩成为液体，而是始终保持气体状态始终保持气体状态。这种条件下，尽管温度不高，却有大量的难挥发性物质进入这种条件下，尽管温度不高，却有大量的难挥发性物质进入气相，与该物质在同温度下的蒸汽压相比高出气相，与该物质在同温度下的蒸汽压相比高出105106倍。倍。倘若将这种富集了难挥发物质的载气压力降低，难挥发物质倘若将这种富集了难挥发物质的载气压力降低，难挥发物质将从气相凝析出来，从而实现了溶质和气体溶剂的分离。将从气相凝析出来，从而实现了溶质和气体溶剂的分离。临界或临界点附近的纯物质常被作为溶剂

37、使用。如二氧化碳临界或临界点附近的纯物质常被作为溶剂使用。如二氧化碳具有密度高、不燃性、无极性、无毒、安全、价格低廉和易具有密度高、不燃性、无极性、无毒、安全、价格低廉和易于获得等优点，非常适宜用作超临界萃取的溶剂。于获得等优点，非常适宜用作超临界萃取的溶剂。超临界气超临界气体具有气体和液体的中间性质，粘度约为液体的百分之一，体具有气体和液体的中间性质，粘度约为液体的百分之一，扩散系数约是液体的一百倍，因此萃取速度比用液体作溶剂扩散系数约是液体的一百倍，因此萃取速度比用液体作溶剂时更有利。时更有利。超临界萃取特点：超临界萃取特点：（1）超临界萃取过程操作压力较高。超临界萃取过程操作压力较高。（

38、2）超临界萃取操作温度一般较低。）超临界萃取操作温度一般较低。超临界气体可以在常温超临界气体可以在常温或不太高的温度下溶解或选择性溶解相当难挥发的物质，因此或不太高的温度下溶解或选择性溶解相当难挥发的物质，因此适用于热敏性和易挥发物质的分离。适用于热敏性和易挥发物质的分离。（3）超临界气体的溶解能力与其密度有关超临界气体的溶解能力与其密度有关，随密度增加而提，随密度增加而提高，当密度恒定时，则随温度升高而增大。高，当密度恒定时，则随温度升高而增大。（4）降低超临界相的压力，可以将其中难挥发物质凝析出降低超临界相的压力，可以将其中难挥发物质凝析出来。来。（5)超临界气体兼有液体和气体的特点超临界

39、气体兼有液体和气体的特点，其萃取效率一般要，其萃取效率一般要高于液体萃取，更重要的是它不会引起被萃取物质的污染，而高于液体萃取，更重要的是它不会引起被萃取物质的污染，而且无需进行溶剂蒸馏。且无需进行溶剂蒸馏。超临界萃取研究始于超临界萃取研究始于20世纪世纪60年代，作为新的分离技年代，作为新的分离技术，正式应用于术，正式应用于70年代。目前，在化学工业，主要应用于废年代。目前，在化学工业，主要应用于废水中微量有机物的去除、共沸混合物分离、有机化学品的制水中微量有机物的去除、共沸混合物分离、有机化学品的制取等。在医药工业及香料工业的应用有药品中有效成分的萃取等。在医药工业及香料工业的应用有药品中

40、有效成分的萃取，脂肪质的分离精制、天然香料的萃取、烟草脱尼古丁等。取，脂肪质的分离精制、天然香料的萃取、烟草脱尼古丁等。在食品工业中，用于植物油的萃取，咖啡和茶的脱咖啡因、在食品工业中，用于植物油的萃取，咖啡和茶的脱咖啡因、天然色素的萃取等天然色素的萃取等。例例 从咖啡豆中脱除咖啡因，传统工艺是用二氯乙烷萃取咖从咖啡豆中脱除咖啡因，传统工艺是用二氯乙烷萃取咖啡因，但选择性较差，并产残存的溶剂不易除尽。利用超临啡因，但选择性较差，并产残存的溶剂不易除尽。利用超临界界CO2进行萃取可以很好解决上述问题。进行萃取可以很好解决上述问题。水水CO2萃萃取取塔塔水水洗洗塔塔蒸蒸馏馏塔塔脱脱气气咖啡豆咖啡豆

41、CO2+咖啡因咖啡因咖啡因咖啡因90 、1622MPa第三节第三节 液液-液萃取设备液萃取设备1萃取设备的基本要求萃取设备的基本要求 对萃取设备的基本要求是为萃取操作提供适宜的传质条件对萃取设备的基本要求是为萃取操作提供适宜的传质条件。首先首先为了使溶质更快的从原料液进入萃取剂中，应使两相充为了使溶质更快的从原料液进入萃取剂中，应使两相充分有效地接触并伴有较高程度的湍流。分有效地接触并伴有较高程度的湍流。通常萃取过程中一个通常萃取过程中一个液相为连续相，另一个液相以液滴的形式分散在连续的液相液相为连续相，另一个液相以液滴的形式分散在连续的液相中，称为分散相，液滴表面即为两相接触的传质面积。显然

42、中，称为分散相，液滴表面即为两相接触的传质面积。显然液滴越小，两相的接触面积就越大，传质也就越快。因此，液滴越小，两相的接触面积就越大，传质也就越快。因此，分散的两相必须进行相对流动以实现液滴聚集与两相分层。分散的两相必须进行相对流动以实现液滴聚集与两相分层。同样分散相液滴越小，两相的相对流动越慢，聚合分层越困同样分散相液滴越小，两相的相对流动越慢，聚合分层越困难。因此，上述两个基本要求是互相矛盾的，所以在进行萃难。因此，上述两个基本要求是互相矛盾的，所以在进行萃取设备的设计时，应综合考虑确定适宜的方案。取设备的设计时，应综合考虑确定适宜的方案。2萃取设备的分类萃取设备的分类（1）按两相接触方

43、式分类按两相接触方式分类 萃取设备分为逐级接触式和微分萃取设备分为逐级接触式和微分接触式。接触式。逐级接触式设备，两相逐级接触传质，浓度是阶跃逐级接触式设备，两相逐级接触传质，浓度是阶跃式变化，逐级接触式操作可用于间歇操作，亦可用于连续操式变化，逐级接触式操作可用于间歇操作，亦可用于连续操作。微分接触式设备，两相连续接触传质，因此，两相组成作。微分接触式设备，两相连续接触传质，因此，两相组成连续变化，微分接触式操作一般用于连续操作。连续变化，微分接触式操作一般用于连续操作。（2）按外界是否输入机械能分类）按外界是否输入机械能分类 如果两相密度差较大，两如果两相密度差较大，两相的分散和流动仅依靠

44、密度差即可实现，此设备是重力流动相的分散和流动仅依靠密度差即可实现，此设备是重力流动设备，不需要外加功。如果两相密度差较小，界面张力较大，设备，不需要外加功。如果两相密度差较小，界面张力较大，液滴不易分散，就需借助外加能量，如搅拌、振动等来实现液滴不易分散，就需借助外加能量，如搅拌、振动等来实现分散和流动。分散和流动。（3）按设备结构特点和形状分类）按设备结构特点和形状分类 萃取设备分为组件式和塔萃取设备分为组件式和塔式。组件式多由单级萃取设备组合，根据需要可灵活增减。式。组件式多由单级萃取设备组合，根据需要可灵活增减。塔式萃取设备有板式塔、喷洒塔和填料塔等。此外还有一类塔式萃取设备有板式塔、

45、喷洒塔和填料塔等。此外还有一类设备是离心萃取设备。设备是离心萃取设备。常用萃取设备简介常用萃取设备简介1 混合混合-澄清槽澄清槽混合混合-澄清槽问世最早，目前仍广泛使用。它由混合器和澄清澄清槽问世最早，目前仍广泛使用。它由混合器和澄清槽组成。混合器内有搅拌器。原料液和溶剂同时加入混合器槽组成。混合器内有搅拌器。原料液和溶剂同时加入混合器内，经搅拌器搅拌，两相充分混合传质，然后流入澄清槽进内，经搅拌器搅拌，两相充分混合传质，然后流入澄清槽进行沉降分相，重相和轻相分别从排出口引出。行沉降分相，重相和轻相分别从排出口引出。为进一步分离混合物，可将多个混合为进一步分离混合物，可将多个混合-澄清槽按逆流

46、或错流流程澄清槽按逆流或错流流程组合，所需级数按分离要求确定。组合，所需级数按分离要求确定。混合混合-澄清槽有以下优点：澄清槽有以下优点：（1）处理量大，传质效率高，一般单级效率在）处理量大，传质效率高，一般单级效率在80%以上；以上；（2）结构简单，容易放大和操作；）结构简单，容易放大和操作；（3）两相流量比范围大，运转稳定可靠，易于开、停工。）两相流量比范围大，运转稳定可靠，易于开、停工。对物系适应性好，对含有少量悬浮固体的物料也能处理；对物系适应性好，对含有少量悬浮固体的物料也能处理；（4）易实现多级连续操作，便于调节级数。）易实现多级连续操作，便于调节级数。混合混合-澄清槽有以下缺点：

47、澄清槽有以下缺点：（1）一般混合）一般混合-澄清槽占地大，溶剂储量大。澄清槽占地大，溶剂储量大。（2）由于需要动力搅拌装置和级间的物流输送设备，因此设）由于需要动力搅拌装置和级间的物流输送设备，因此设备费和操作费较高。备费和操作费较高。混合混合-澄清槽在所需级数少、处理量大的场合，具有一定的实澄清槽在所需级数少、处理量大的场合，具有一定的实用性和经济性。用性和经济性。2 塔式萃取设备塔式萃取设备通常将高径比很大的萃取装置称为塔式萃取设备。塔式萃通常将高径比很大的萃取装置称为塔式萃取设备。塔式萃取设备分为逐级接触式和微分接触式。取设备分为逐级接触式和微分接触式。（1）填料萃取塔）填料萃取塔填料萃

48、取塔的结构与精馏和吸收所用的填料塔基本相同，填料萃取塔的结构与精馏和吸收所用的填料塔基本相同，塔内装填适宜的填料。重相由塔顶进入，塔底排出，轻相塔内装填适宜的填料。重相由塔顶进入，塔底排出，轻相由塔底进入，从塔顶排出。连续相充满整个塔，分散相由由塔底进入，从塔顶排出。连续相充满整个塔，分散相由分布器分散成液滴进入填料层，在与连续相逆流接触中进分布器分散成液滴进入填料层，在与连续相逆流接触中进行传质。行传质。（2）往复振动筛板塔）往复振动筛板塔往复振动筛板塔的结构是由一系列往复振动筛板塔的结构是由一系列筛板构成，不同的是这些筛板均固筛板构成，不同的是这些筛板均固定在可以上下运动的中心轴上，操定在

49、可以上下运动的中心轴上，操作时由装在塔顶的驱动机械带动中作时由装在塔顶的驱动机械带动中心轴使筛板作往复运动。当筛板向心轴使筛板作往复运动。当筛板向上运动时，迫使筛板上侧的液体经上运动时，迫使筛板上侧的液体经筛孔向下喷射，当筛板向下运动时，筛孔向下喷射，当筛板向下运动时，又迫使筛板下侧的液体向上喷射，又迫使筛板下侧的液体向上喷射，如此随着筛板的上下往复运动，使如此随着筛板的上下往复运动，使塔内液体两相接触面积大，湍动强，塔内液体两相接触面积大，湍动强，传质效率高。传质效率高。教学基本要求教学基本要求重点掌握：（重点掌握：（1）三角形坐标图中相组成的表示方法及杠杆定）三角形坐标图中相组成的表示方法及杠杆定 律；律；（2）单级萃取、多级错流萃取以及多级逆流萃取过程的计算。）单级萃取、多级错流萃取以及多级逆流萃取过程的计算。掌掌 握：（握：（1）萃取原理、分配系数、选择性系数的定义及物理）萃取原理、分配系数、选择性系数的定义及物理意义。意义。