沸石吸附分子的理论研究课件.ppt

1、Theoretical Calculation on The Adsorbed Molecules in Zeolites 几种常见的跟S有关的大气污染柴油中含硫质量分数标准Song C Sh.Catalysis Today 2003,86,211 油品中脱硫的几种常用的方法n加氢脱硫 Ni-Mo/S,Ni-W/S,酸性的分子筛n氧化脱硫n吸附脱硫n生物脱硫n其他非常规脱硫方法酸性分子筛在脱硫中的应用nLpez Agudo 实现纯H-ZSM-5分子筛催化噻吩和二苯并噻吩的转化.nWelters W.J.J.等人测量了CaY,USY,和HNaY,的加氢脱硫活性.nLecrenay,E 等人发现，

2、随着分子筛酸性的增加，加氢活性也增加.L pez Agudo,A.,et al.,J.Chem.Soc.,Faraday Trans.1992,88,385.Welters,W.J.J.,et al.,Appl.Catal.A,1994,119,253.Lecrenay,E et al.Catal.Today 1997,39,13 Shafi.R,et al.Catal Today,2000,59,423.v 硫原子上的电荷密度硫原子上的电荷密度v 烷基对硫原子的电荷效应烷基对硫原子的电荷效应v 烷基的空间位阻效应烷基的空间位阻效应SSSRSSRR油品中几种比较难脱除的S组分噻吩脱硫的几种可能

3、机理22机理(I)机理(II)机理(III)Saintigny,X et.al,Journal of Catalysis,1999,183,107机理(I)示意图最高能垒机理(I)能垒图机理(II)和(III)示意图机理(II)和(III)能垒图顺式最高能垒反式最高能垒二苯并噻吩加氢脱硫可能机理222过程(I)过程(II)过程(III)Vos,A.M.et al.J.Am.Chem.Soc.2001,123,2799过程(I)过渡态研究最高能垒过程(I)过渡态研究-续过程(II)过渡态研究最高能垒过程(III)过渡态研究最高能垒结论n在酸性分子筛做催化剂的条件下，噻吩加氢脱硫比直接催化裂解脱硫

4、更容易发生。n在二苯并噻吩的加氢脱硫过程中，苯环先加氢然后在加氢脱硫，比二苯并噻吩直接加氢脱硫更容易发生。实验结果酸性分子筛的局域结构过程（I）中几个结构过程(III)几个过渡态过程(II)几个过渡态分子筛加氢脱硫n1996年以来，Sugioka M 及其研究组对沸石类分子筛进行了一系列的研究，Y型沸石对噻吩的加氢脱硫显示出比CoMo/Al2O3 高的活性，它们很有可能成为的二代石油高活性加氢脱硫催化剂。n2001年，我国的李翔、王瑶等人发现MCM-41,特别是酸性改性后的H-MCM-41 表现出更好的HDS活性，这可能归因于其提高了加氢活性。Li X,Wang A J,Sun Z C,et al.Applied Catalysis A:General,2003,154,319污染元素对人体的危害 元素危害Be致癌Cr损害肺，可能致癌Ni肺癌，鼻窦癌Zn胃癌As损害肝、肾及神经，致癌Se慢关节炎，浮肿等Y致癌Cd气肿，肾炎，胃痛病，高血压，致癌，Hg脑炎，损害中枢神经及肾脏Pb贫血，损害肾脏及神经机理(I)机理(II)和(III)机理(II)和(III)续