第三章水处理反应器理论名师编辑课件-资料.ppt
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1、 1.反应速率 单位时间、单位体积内某物质量的变化,单位为molm-3s-1。表示为:(31)式中的可以和V组合成A的浓度,因此 (32)(1dtdnVrAAdtdcdtAdrAA 当A代表反应物时,反应速率 应为负值;当A代表产物时,则应为正值,如图31所示。图31 反应物及产物浓度的历时曲线cAt0A为产物A为反应物 2.反应级数 对于反应(33)产物P的反应速率可以表示为:(34)则P为A的 级,B的 级,合为级。反应物可以分别表示为:(35)(36)需注意的是:(1)浓度均为反应物;(2)系数不一定等于A、B前的系数;(3)如不存在如此关系,叫无反应级数的提法。qQpPbBaAbBaA
2、PPCkCdtdcdtPdrbBaAACCkr.bBaABCCkr 3基元反应 构成化学计量方程的反应序列中的反应称为基元反应。绝大多数的基元反应,其反应级数与化学计量系数完全相等,例如:引发 (37)传递 (38)传递 (39)(310)(311)BrBrkk2212 HHBrHBrk22BrHBrBrHk3223222BrHkHHBrkHBrkrHBr23222BrHkHHBrkHBrkrHBr 3.1.2 单一组分的零级反应如果已知单一组分的反应为零级反应,则 (312)边界条件:t=0 cA=cA0 t=t cA=cA,故 (313)(314)零级反应浓度随时间的变化见图3-2。kdt
3、dcrAAtccAkdtdcAA00ktccAA0图32 零级反应的c-t曲线cA0ctO 3.1.3 单一组分的一级反应如果反应 为一级反应,则 (315)(316)(317)(318)由于,为P的浓度,由式(316)得 (319)PAkAAkcdtdctccAAkdtcdcAA00ktccInIncIncAAAA00)exp(0ktccAA0APAccc)exp(00ktcccAAP 一级反应的浓度随时间的变化见图3-3。对方程(318)进行变换可得(320)图33 一级反应的浓度时间曲线cocA0cPcAt0lg303.2lgAActkc 用式(3-20)作图,见图3-4,根据其坡度可求
4、k。一级反应的反应物的半衰期可按3-5求得。(321)olgcA0图34 求一级反应的速率常数lgcA坡度k/2.303kkInteccktAA693.022121021100502512.50cA0/%t1/2t1/2t1/2图35 一级反应的半衰期 3.1.4 两种反应物的二级反应 如果已知下列两种反应物的反应是一个二级反应,A及B的初始浓度分别为及,则的表达式按以下方法求得。1.当 时,(322)PBAk00BAcc)(00 xcxckckcdtdxBABA(323)根据3-23式作图,见图3-6,可求得二级反应的速率常数。利用此图求常数k。ktxccxcccckdtxcxcdxBAAB
5、BAtxBA)()(lg303.2)(0000000000t0图36 求二级反应的速率常数lgcB0(cA0-x)cA0(cB0-x)坡度(cA0-cB0)k2.303 2 当 时 (3-24)在(0,t)内积分得:(3-25)半衰期:对于二级反 应:所需时间 所需时间 故二级反应,衰减越来越慢00BAcc2)(0 xckdtdxAktxccxAA)(00021Acx 0211Akct043Acx 0413Akct0021AAcc01Akc004121AAcc02Akc 3.1.5 平行反应 (326)(327)(328)(329)CABAkk 21AAAckckdtdc21ABckdtdc1
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