第三章气体分子热运动速率课件.ppt
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- 第三 气体 分子 热运动 速率 课件
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1、概率论的基本知识概率论的基本知识一、概率的基本性质一、概率的基本性质1 1、概率的定义、概率的定义若在相同条件下重复进行同一个试验,在总次数N足够多的情况下(N),计算所出现某一事件的次数NL,则这一事件出现的百分比就是该事件出现的概率:)(limNNPLNL概率是大量偶然事件从整体上反映出来的一种规律性。概率是大量偶然事件从整体上反映出来的一种规律性。2 2、概率的基本性质、概率的基本性质(1),即事件,即事件i的概率只可能在的概率只可能在0和和1之间。之间。10iP(2)各种可能发生的事件的概率总和等于各种可能发生的事件的概率总和等于1.1.归一化条件归一化条件11iiP在掷骰子时,一般认
2、为出现每一面向上的概率是相等的。在掷骰子时,一般认为出现每一面向上的概率是相等的。由此可总结出一条基本原理:由此可总结出一条基本原理:等概率性等概率性在没有理由说明哪一事件出现概率更大些(或更在没有理由说明哪一事件出现概率更大些(或更小些)情况下,每一事件出现的概率都应相等。小些)情况下,每一事件出现的概率都应相等。3 3、等概率性等概率性(1)概率相加法则)概率相加法则 n个互相排斥事件发生的总概率是每个事件发生概率之和。个互相排斥事件发生的总概率是每个事件发生概率之和。(2)概率相乘法则)概率相乘法则 同时或依次发生的,互不相关(相互统计独立)的事件同时或依次发生的,互不相关(相互统计独立
3、)的事件发生的概率等于各个事件概率之乘积。发生的概率等于各个事件概率之乘积。3 3、概率的基本法则概率的基本法则二、随机变量二、随机变量 如果一变量在一定条件下,能以确定的概率取各种不同如果一变量在一定条件下,能以确定的概率取各种不同的数值,则该变量称为的数值,则该变量称为。niniPPPxxx,11表示方式表示方式取值有限、分立取值有限、分立 iP,.2,1,10iPi1iP为随机变量为随机变量x x的概率,满足条件:的概率,满足条件:归一化条件归一化条件 变量变量x可取某一区间内的一切数值。可取某一区间内的一切数值。取值无限、连续取值无限、连续随机变量随机变量x的的概率密度概率密度:概率密
4、度概率密度f(x)等于随机变量取值在单位间隔内的概率,等于随机变量取值在单位间隔内的概率,又称为又称为概率分布函数(简称分布函数)概率分布函数(简称分布函数)。dxxdPxf)()(xxxxxxdd1lim1lim)(00NNNNNNf分布函数分布函数概率分布函数概率分布函数f(x),),满足条件:满足条件:bxaxf,1)(0 归一化条件归一化条件1)(dxxfba离散量与连续量的分布函数离散量与连续量的分布函数)/(xNNOxxxx连续量的分布函数曲线连续量的分布函数曲线返回返回1返回返回2三、统计平均值三、统计平均值对于离散型随机变量对于离散型随机变量iiikiiikiiikkkxPxN
5、NNxNNNNxNxNxNx11212211kiiikiiikiiixPxNNNxNx1212122统计平均值为统计平均值为方均值为方均值为对于连续型随机变量对于连续型随机变量统计平均值为统计平均值为dxxxfxba)(dxxfxxba)(22方均值为方均值为四、方差(涨落)四、方差(涨落)表示随机变量表示随机变量x的取值在其统计平均值附近分散的程度。的取值在其统计平均值附近分散的程度。(或描述(或描述x的取值在其统计平均值上下涨落的平均幅度。)的取值在其统计平均值上下涨落的平均幅度。)0 x0)(2x定义相对均方根偏差:定义相对均方根偏差:xxxrms2/12)()(相对均方根偏差表示了随机
6、变量在平均值附近分散开分布的程度,也称为涨落、散度或散差。称为涨落、散度或散差。“涨落涨落”现现象象-测量值与统计值之间总有偏离测量值与统计值之间总有偏离 处在平衡态的系统的宏观量,如压强处在平衡态的系统的宏观量,如压强p,不随时,不随时间改变,间改变,但不能保证任何时刻大量分子撞击器壁的但不能保证任何时刻大量分子撞击器壁的情况完全一样,情况完全一样,分子数越多,涨落就越小。分子数越多,涨落就越小。涨落现象涨落现象分布曲线分布曲线飞镖飞镖F(x)从入口投入小球与钉碰从入口投入小球与钉碰撞落入狭槽撞落入狭槽(偶然偶然)为清楚起见为清楚起见 ,从正面来观察。从正面来观察。隔板隔板铁钉铁钉伽耳顿板伽
7、耳顿板 大量偶然事件整体所遵大量偶然事件整体所遵循的规律循的规律 统计规律。统计规律。再投入小球:再投入小球:经一定段时间后经一定段时间后,大量小球落大量小球落入狭槽。入狭槽。分布情况:中间多,两边少。分布情况:中间多,两边少。重复几次重复几次,结果相似。,结果相似。单个小球运动是随机的单个小球运动是随机的,大量小球运动分布是确定的。大量小球运动分布是确定的。小球数按空间小球数按空间位置分布曲线位置分布曲线少数分子无规律性少数分子无规律性大量分子的统计分布大量分子的统计分布统计规律特点统计规律特点:(1 1)只对大量偶然的事件才有意义。)只对大量偶然的事件才有意义。(2 2)它是不同于个体规律
8、的整体规律)它是不同于个体规律的整体规律(量变到质变量变到质变)。(3 3)大数量现象在一定宏观条件下的稳定性。)大数量现象在一定宏观条件下的稳定性。(4 4)统计规律是以动力学规律为基础的。)统计规律是以动力学规律为基础的。(5 5)永远伴随着涨落现象。)永远伴随着涨落现象。统计规律性统计规律性是对大量偶然事件整体起作用的规律,是对大量偶然事件整体起作用的规律,它表现了这些事物整体的本质和必然的联系。对于它表现了这些事物整体的本质和必然的联系。对于由大量分子组成的热力学系统从微观上加以研究时,由大量分子组成的热力学系统从微观上加以研究时,必须用统计的方法。必须用统计的方法。2 2 用分子射线
9、实验验证麦克斯韦速度分布律用分子射线实验验证麦克斯韦速度分布律葛正权实验装置葛正权实验装置 分布曲线分布曲线 令令R以恒定的角速度转动较长的时间(一二十小时)。然以恒定的角速度转动较长的时间(一二十小时)。然后取下玻璃板后取下玻璃板G,用测微光度计测定板上各处沉积的铋层的厚,用测微光度计测定板上各处沉积的铋层的厚度,找出铋层厚度随度,找出铋层厚度随s变化的关系,从而确定铋分子按速率分变化的关系,从而确定铋分子按速率分布的规律。布的规律。tDDs212sDv22设速率为设速率为v的分子沉积在的分子沉积在P处,处,s表示弧表示弧PP长度,长度,表示表示R的的角速度,角速度,D D表示表示R R的直
10、径。的直径。vDt u 铋分子由铋分子由S3到达到达P处所需时间为:处所需时间为:u t 时间内时间内R R转过的角度为:转过的角度为:tu 弧弧PP长度:长度:德国物理学家斯特恩(德国物理学家斯特恩(Sterm)最早于)最早于19201920年做了分子射线年做了分子射线束实验以测定分子射线束中的分子速率分布曲线。束实验以测定分子射线束中的分子速率分布曲线。此处介绍朗缪尔(此处介绍朗缪尔(LangmuirLangmuir)的实验装置。)的实验装置。(装置置于真空之中)(装置置于真空之中)淀积屏淀积屏P速率筛速率筛SWW狭缝屏狭缝屏分子源分子源 实验装置实验装置lHg金属蒸汽金属蒸汽显示屏显示屏
11、狭狭缝缝接抽气泵接抽气泵ltlvv分子束中能穿过第一个凹槽的分子同时能第二个凹槽时,它的速分子束中能穿过第一个凹槽的分子同时能第二个凹槽时,它的速率率v 满足如下关系:满足如下关系:密勒库什实验装置密勒库什实验装置分布曲线分布曲线u 只要调节不同的旋转角速度只要调节不同的旋转角速度,就可以测出不同速率范围,就可以测出不同速率范围v 内(凹槽有一定宽度)的分子射线强度,从而得到不同速内(凹槽有一定宽度)的分子射线强度,从而得到不同速率范围的分子数比率。率范围的分子数比率。分子射线的速率分布曲线分子射线的速率分布曲线1.1.气体分子的速率分布律气体分子的速率分布律一、速率分布函数一、速率分布函数1
12、 1、速率分布函数的定义、速率分布函数的定义平衡态下,气体分子速率平衡态下,气体分子速率v v可以看做在可以看做在0之间连续分布的。之间连续分布的。设系统的总分子数为:设系统的总分子数为:N 速率在速率在vv+dv之间的分子数:之间的分子数:dN 速率在速率在vv+dv之间的分子数占系统总分子数的比率:之间的分子数占系统总分子数的比率:dP=dN/N(对于任意一个分子来说,速率处于(对于任意一个分子来说,速率处于vv+dv之间的概率)之间的概率)平衡态下的速率分布函数:平衡态下的速率分布函数:NdvdNdvdPvf)(2 2、速率分布函数的物理意义、速率分布函数的物理意义NdvdNdvdPvf
13、)(对任意一个分子而言,它的对任意一个分子而言,它的速率刚好处于速率刚好处于v值附近单位值附近单位速率区间内的概率。速率区间内的概率。在速率在速率v附近,单位速率附近,单位速率区间内的分子数占系统总区间内的分子数占系统总分子数分子数N的比率。的比率。f(v)也称为分子速率分布的也称为分子速率分布的概率密度概率密度3 3、速率分布函数的应用、速率分布函数的应用n vv+dv区间的分子数:区间的分子数:dvvNfdN)(n vv+dv区间的分子数在总数中占的比率:区间的分子数在总数中占的比率:(一个分子的速率在(一个分子的速率在vv+dv区间的概率)区间的概率)dvvfNdN)(n v1v2区间的
14、分子数为:区间的分子数为:21)(vvdvvNfNn v1v2区间的分子数在总数中占的比率区间的分子数在总数中占的比率:(即一个分子的速率在即一个分子的速率在v1v2区间的概率区间的概率)21)(vvdvvfNN21,0 vv1)(0dvvf 速率分布函数的归一化条件速率分布函数的归一化条件 二、麦克斯韦速率分布律二、麦克斯韦速率分布律 在平衡状态下,当气体分子间的相互作用可以忽略时,在平衡状态下,当气体分子间的相互作用可以忽略时,分布在任一速率区间分布在任一速率区间vvdv内的分子的比率为:内的分子的比率为:速率分布函数:速率分布函数:dvvekTmNdNkTvm22/2/3020)2(42
15、2/2/3020)2(4)(vekTmvfkTvm反映理想气体在热动平衡条件下,各速率区间分子数占总反映理想气体在热动平衡条件下,各速率区间分子数占总分子数的百分比的规律。分子数的百分比的规律。1 1、麦克斯韦速率分布律、麦克斯韦速率分布律 2 2、速率分布曲线、速率分布曲线 曲线下矩形面积的物理意义:NdN 图中任一区间图中任一区间vvdv内,曲线下的窄条面积表内,曲线下的窄条面积表示速率分布在这区间内分子数占总分子数的比率:示速率分布在这区间内分子数占总分子数的比率:图中任一有限范围图中任一有限范围v1v2内,曲线下的面积则内,曲线下的面积则表示在这个范围内分子数占总分子数的比率表示在这个
16、范围内分子数占总分子数的比率 :NN 由归一化条件,在由归一化条件,在0区间,区间,曲线下的面积为曲线下的面积为1 1。ovvNNvfdd)(vvvdovvfd)(v1 v2 三、三种统计速率三、三种统计速率 1 1、最概然速率、最概然速率vp0d)(dpvvvvf在vp附近单位速率区间内的分子数占系统总分子数的比率最大;或者说,对于一个分子而言,它的速率刚好处于vp附近单位速率区间内的概率最大。物理意义v)(vfopvmaxf根据分布函数求得根据分布函数求得MRTMRTmkTvp41.1220 同种同种 分子不同温度的速率分布分子不同温度的速率分布KT30011pv2pvKT12002v)(
17、vfo相同温度下不同种类气体相同温度下不同种类气体的速率分布的速率分布2H2O2pOv2pHvv)(vfo2、分子的平均速率、分子的平均速率v 大量分子的速率的算术平均值。大量分子的速率的算术平均值。平均值计算式为平均值计算式为)()(某区间某区间NNvvdd 计算整个速率空间的平均速率计算整个速率空间的平均速率NdvvvNfdvvNfdvvvNfv000)()()(任意区间任意区间v1v2内的平均速率内的平均速率21212121)()()()(vvvvvvvvdvvfdvvvfdvvNfdvvvNfvvvvfd0)(根据分布函数求得根据分布函数求得MRTMRTmkTdvvvfv59.188)
18、(003、分子的方均根速率、分子的方均根速率2v 求整个速率空间的方均速率求整个速率空间的方均速率NvvNfvNNvvv02022)(dd02)(vvfvd)()(22某区间某区间NNvvdd平均值计算式为平均值计算式为 任意区间任意区间v1v2内的方均速率内的方均速率21212121)()()()(222vvvvvvvvdvvfdvvfvdvvNfdvvNfvv根据分布函数求得根据分布函数求得MRTMRTmkTv73.1330200223)(mkTdvvfvv1)1)平均值的计算公式注意上下区间的一致性平均值的计算公式注意上下区间的一致性讨论讨论21212121)()()()(vvvvvvv
19、vdvvfdvvvfdvvNfdvvvNfv21212121)()()()(222vvvvvvvvdvvfdvvfvdvvNfdvvNfvv2)速率分布的特征速率速率分布的特征速率pvv2v73.1:59.1:41.1:2vvvp当气体的温度当气体的温度T和摩尔质量和摩尔质量M相同时:相同时:)(vfOpvv2vv(n为分子数密度为分子数密度)2、说明下列各量的物理意义、说明下列各量的物理意义dvvfvv21)()4(dvvNfvv21)()5(dvvf0)()7(dvvvf0)()8(dvvfv02)()9(dvvNvfvv21)()6(dvvf)()1(dvvNf)()2(dvvnf)()
20、3(1、课本:P82 1 思考题答:答:分布在速率分布在速率 v 附近附近 v v+dv 速率区间内的分子数占速率区间内的分子数占总分子数的比率。总分子数的比率。分布在速率分布在速率 v 附近附近 v v+dv 速率区间内的分子数。速率区间内的分子数。单位体积内分子速率分布在速率单位体积内分子速率分布在速率 v 附近附近 v v+dv 速率区间内的分子数。速率区间内的分子数。NdvdNvf)(NdNdvvf)()1(dNdvvNf)()2(VdNNdNVNdvvnf)()3(2121)()4(vvvvNdNdvvf 分布在有限速率区间分布在有限速率区间v1 v2 内的分子数占总分子数的内的分子
21、数占总分子数的比率。比率。2121)()5(vvvvdNdvvNf 分布在有限速率区间分布在有限速率区间v1 v2 内的分子数。内的分子数。2121)()6(vvvvvdNdvvNvf 分布在有限速率区间分布在有限速率区间v1 v2 内的间所有分子的速率内的间所有分子的速率之和之和。分布在分布在 0 速率区间内的分子平均速率。速率区间内的分子平均速率。分布在分布在 0 速率区间内的分子速率速率区间内的分子速率v2 的平均值。的平均值。1)()7(0dvvfvdvvvf0)()8(分布在分布在 0 速率区间内的分子数占总分子数的比率。速率区间内的分子数占总分子数的比率。(归一化条件)归一化条件)
22、202)()9(vdvvfvvNvdNdvvvfvvvv2121)(对比对比(A A)vp是气体分子中大部分分子所具有的速率是气体分子中大部分分子所具有的速率(B B)vp 是速率最大的速度值是速率最大的速度值(C C)vp是麦克斯韦速率分布函数的最大值是麦克斯韦速率分布函数的最大值(DD)速率大小与最概然速率相近的气体分子的比率最大速率大小与最概然速率相近的气体分子的比率最大3 3、麦克斯韦速率分布中最概然速率、麦克斯韦速率分布中最概然速率vp的概念,下面的概念,下面哪种表述正确?哪种表述正确?恒温器中放有氢气瓶,现将氧气通入瓶内,某些速率大的氢分子具备与氧分子化合的条件(如只有当速率大于某
23、数值v1的两个氢分子和一个氧分子碰撞后才能复合为水),同时放出热量。问瓶内剩余的氢分子的速率分布改变吗?(一种观点认为,因为氢气分子中速率大的分子减少了,所以分子的速率分布应该向温度低的方向变化;另一种观点认为,因为这是放热反应,气体温度应该升高,速率分布应该向温度高的方向变化,您认为如何?)若氢气瓶为绝热容器,情况又如何?课本:P82 5答:在气体化学反应进行过程中,平衡态尚未达到时是答:在气体化学反应进行过程中,平衡态尚未达到时是谈不上什么速率分布的。平衡态建立以后,混合气体中氢分谈不上什么速率分布的。平衡态建立以后,混合气体中氢分子和氧分子的速率分布决定于它们自己的温度。若容器为恒子和氧
24、分子的速率分布决定于它们自己的温度。若容器为恒温器,则速率分布不变。若为绝热容器,由于是放热反应,温器,则速率分布不变。若为绝热容器,由于是放热反应,故温度要升高,速率分布向温度高的方向改变。故温度要升高,速率分布向温度高的方向改变。课本:P82 3、4、6、7、8 思考题 例 题课本:P83 1、2、3、4 例例1:已知分子数已知分子数N,分子质量,分子质量m0,分布函数,分布函数 f(v),求:求:1)速率在)速率在 间的分子数;间的分子数;2)速率在)速率在 间所有分子动能之和间所有分子动能之和。vv d)(dNfN 速率在速率在 间的分子数间的分子数:d vvv1)vvpdvvNf)(
25、2)pvdvvNfvm)(2120解:解:pvvvp例例2:如图示两条曲线分别表示氢气和氧气在同一温如图示两条曲线分别表示氢气和氧气在同一温度下的麦克斯韦速率分布曲线,度下的麦克斯韦速率分布曲线,从图上数据求出氢从图上数据求出氢气和氧气的最概然速率气和氧气的最概然速率。)(vf)/(smv2000oMRTmkTvp220解:解:)()(22HMOM)()(22OvHvppsmHvp/2000)(24232)M(H)M()()(2222OOvHvpp又smOvp/500)(2例题例题3:求在标准状态下,求在标准状态下,1.0m3氮气中速率处于氮气中速率处于500501ms-1之间的分子数密度。之
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