2020年高考化学省市名校模拟好题精选(6月卷):物质结构与性质(选修)、有机化学基础(选修).docx
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1、2020 年高考省市名校模拟好题精选(6 月卷) : 物质结构与性质(选修) 、有机化学基础(选修) 物质结构与性质(选修) 1 (2020 届河南省郑州市高三第二次质检)钙和铜合金可用作电解制钙的阴极电极材料,回答下列问题: (1)基态铜原子的价电子排布式为_。 (2)CaCO3高温分解可制得 CaO。CaO 与 C 在一定条件下可生成 CaC2,CaC2与水反应生成 Ca(OH)2和 一种 4 原子气体分子。 CaCO3中阴离子的空间构型为_。 该气体分子中 键与 键的数目之比为_。 写出 2 种与 2- 2 C 互为等电子体的分子的化学式_。 (3)工业上电解 CaCl2制 Ca 而不采
2、用电解 CaO 的原因是_。 (4)在碱性溶液中,缩二脲 HN( CONH2)2与 CuSO4反应得到一种特征紫色物质,其结构如图所示,该反 应原理可用于检验蛋白质或其他含键的化合物。缩二脲分子中碳原子与氮原子的杂化类型分别为 _、_。 (5)一种钙铜合金的结构可看作图 a、b 两种原子层交替堆积排列而成 c,其晶胞如图 d。 a 图 Ca-Ca 间距离为 x pm,c 图中 Ca-Ca 间距离为 y pm。已知原子拥有的尽可能多的相邻原子的个数叫 该原子的配位数,则晶胞 c 中 Ca 原子的配位数(Cu 原子)为_。 设阿伏加德罗常数的值为 NA,则该钙铜合金的密度是_gcm-3(列出计算表
3、达式) 。 【答案】 (1)3d104s1 (2)平面三角形 3:2 CO、N2 (3)CaO 熔点高于 CaCl2,熔化 时消耗能量高 (4)sp2 sp3 (5) 18 230 A 405 642 3x y 10N () 【解析】 (1) 基态Cu原子的外围电子排布为: 3d104s1, 则基态Cu原子的价电子排布式为3d104s1, 故答案为: 3d104s1; (2)CaCO3中 K2CO3中阴离子为 CO32-,中心碳原子形成 1 个碳氧双键和 2 个碳氧单键,阴离子的空间 构型为平面三角形,故答案为:平面三角形; 该气体为 C2H2,分子中 2 个单键,1 个三键,一个单键就有一个
4、 键,三键中有一个 键和 2 个 键, 分子中 键与 键数目比为 3:2,故答案为:3:2; 2- 2 C离子中共有 14 个电子,符合的有 CO、N2,故答案为:CO、N2; (3)氧化钙熔点比氯化钙熔点高,熔融离子晶体要消耗能源,从而增加成本,为减少成本,所以用熔融氯 化钙冶炼钙,故答案为:CaO 熔点高于 CaCl2,熔化时消耗能量高; (4)缩二脲分子中碳原子以单键和双键结合,分子中的 C 原子采取 sp2杂化,氮原子以单键结合分子中的 N 原子采取 sp3杂化,故答案为:sp2;sp3; (5)以上面面心上的 Ca 原子为例,该晶胞中该 Ca 原子配位的 Cu 原子包含其上面 6 个
5、、相同层 6 个、 下层 6 个,所以其配位数是 18,故答案为:18; 根据 c 可知, 该晶胞中 Ca 原子个数=121 6 +21 2 =3、 Cu 原子个数=121 2 +61 2 +6=15, 该晶胞体积= 1 2 (x 10-10)2sin60 6 (x 10-10)cm3= 3 3 2 x2y 10-30cm3,晶体密度= 33 A 230 230 A 405 64)3 m(405 64)2 =g cm =g cm V3 33x y 10 x y 10 2 N N ( ,故答案为: 230 A 405 642 3x y 10N () 。 2 (2020 届广东省深圳市高三第一次调
6、研)含Ni、As元素的物质在生产生活中有重要的用途。回答下列 问题: (1)基态 2 Ni 核外电子排布式为_。 (2) 3 AsCl分子的立体构型为_。 (3)某个Ni()有机配合物的结构如图所示: 该分子中 N 原子的杂化方式为_、_。 请在图中用“”标出 2 Ni 的配位键_。 (4)Ge,As,Se 元素处于同一周期,三种元素原子的第一电离能由大到小的顺序为_。 (5) 34 H AsO的酸性强于 33 H AsO的原因是_, 3 AsH的键角小于 3 NH的原因是_。 (6)如图为 Ni 和 As 形成的某种晶体的六方晶胞图,该化合物的化学式为_,Ni 原子占据的空隙类 型为_。已知
7、晶胞参数分别为 apm、apm、bpm 和 =60,则该品胞的密度为_ 3 g cm(设阿 伏加德罗常数的值为 NA) 【答案】 (1) 8 Ar3d或 226268 1s 2s 2p 3s 3p 3d (2)三角锥形 (3) 2 sp 3 sp (4) AsSeGe (5) 34 H AsO分子结构中非羟基氧原子数比 33 H AsO多, 所以 34 H AsO的酸性强.或 34 H AsO分子中 As 价态更高,导致AsOH中的 O 的电子向 As 偏移,氧氢 键的极性变大,在水分子作用下,越容易电离出 H+,故 34 H AsO酸性更强 砷原子电负性小于氮原子, 所以其共用电子对离砷核距
8、离较远,成键电子间的斥力较小,导致键角较小 (6)NiAs 八面体空隙 32 2 A 2.68 10 Na b sin60 【解析】 (1)28 号元素是镍,核外电子排布式为 2262682 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s,基态 2 Ni 失去最外层的两个电子,核 外电子排布式为 8 Ar3d或 226268 1s 2s 2p 3s 3p 3d; (2) 3 AsCl的中心原子为砷,最外层有 5 个电子,与三个氯原子形成三对共价键,剩余一对孤对电子,价 层电子对数为 4 对,分子的立体构型为三角锥形; (3) 氮原子形成一对双键,两对单键时,价层电子对数为 3 对,杂化方式为 2 s
9、p,形成三对单键的氮原 子形成的 键数为 3 对,孤对电子数为 1 对,价层电子对数为 4 对,杂化方式为 3 sp杂化; 镍原子正上方的氮原子,有一对孤对电子,下方水分子提供孤对电子,镍原子提供空轨道,形成两对配 位键,表示为; (4)Ge,As,Se 元素处于同一周期,同周期第一电离能呈现增大的趋势,As 的最外层 4p 轨道为半充满状 态,第一电离能高于 Se 和 Ge,故第一电离能由大到小为:AsSeGe (5) 34 H AsO分子结构中非羟基氧原子数比 33 H AsO多,所以 34 H AsO的酸性强.或 34 H AsO分子中 As 价态更高,导致AsOH中的 O 的电子向 A
10、s 偏移,氧氢键的极性变大,在水分子作用下,越容易电离 出 H+,故 34 H AsO酸性更强; 砷原子电负性小于氮原子,所以其共用电子对离砷核距离较远,成键电子间的斥力较小,导致键角较小, 3 AsH的键角小于 3 NH; (6) Ni 位于顶点和棱心,个数为 81 8 +41 4 =2,As 位于体心,个数为 2,原子个数最简比为 1:1,化学 式为NiAs;六个镍原子围成八面体空隙; A mnMNM = VVN Sb 底 ,M=59+75=134g/mol,N=2,上下底 面是菱形,计算出面积 S底= 1 a2a60 2 sin,代入密度公式得到 32 2 A 2.68 10 Na b
11、sin60 。 3 (2020 届安徽省江淮十校联考)Cu(In1-xGaxSe2)(简称 CIGS)可作多晶膜太阳能电池材料,具有非常好 的发展前景。 回答下列问题: (1)已知铟的原子序数为 49,基态铟原子的电子排布式为Kr_;Ga、In、Se,第一电离能从大到小顺 序为_。 (2)硅与碳位于同主族,碳的化合物中往往有碳碳双键、碳碳三键,但是硅的化合物中只存在硅硅单键, 其主要原因是_。常温常压下,SiF4呈气态,而 SiCl4呈液态,其主要原因是_。 (3)31Ga 可以形成 GaCl3 xNH3(x=3、4、5、6)等一系列配位数为 6 的配合物,向上述某物质的溶液中 加入足量 Ag
12、NO3溶液,有沉淀生成;过滤后,充分加热滤液有氨气逸出,且又有沉淀生成,两次沉淀的物 质的量之比为 1:2。则该溶液中溶质的化学式为_。 (4)SeO32-的立体构型为_;SeO2中硒原子采取杂化类型是_。 (5)常见的铜的硫化物有 CuS 和 Cu2S 两种。已知:晶胞中 S2-的位置如图 1 所示,铜离子位于硫离子所构 成的四面体中心, 它们晶胞具有相同的侧视图如图2所示。 已知CuS和Cu2S的晶胞参数分别为apm和bpm, 阿伏加德罗常数的值为 NA。 CuS 晶体中,相邻的两个铜离子间的距离为_pm。 Cu2S 晶体中,S2-的配位数为_。 Cu2S 晶体的密度为 =_gcm-3(列
13、出计算式即可) 。 【答案】 (1)4d105s25p1 SeGaIn (2)硅原子半径大于碳,硅原子的原子轨道肩并肩重叠程度小, 形成三键、 三键不稳定 组成、 结构相似、 四氯化硅的相对分子质量较大 (3) Ga(NH3)4Cl2Cl (4) 三角锥形 sp2 (5) 2 2 a 8 3-30 A 640 Nb10 【解析】 (1)镓原子的质子数为 49,电子排布是为 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p1,简写为Kr 4d105s25p1;Ga 与 In 同主族,Se 与 Ga 同周期,同一主族从上到下第一电离能逐渐减小,同周期从左到右第一电离能逐渐 增大
14、,则第一电离能从大到小顺序为 SeGaIn。 (2)碳碳双键、碳碳叁键都有键,硅原子的半径大于碳原子,硅原子的原子轨道肩并肩重叠程度小于碳 原子,键不稳定。四氯化硅、四氟化硅都是分子构成的物质,组成、结构相似,四氯化硅的相对分子质 量大于四氟化硅,故四氯化硅的分子间作用力较大,沸点较高。 (3)向上述某配合物的溶液中加入足量 AgNO3溶液,有沉淀生成;过滤后,充分加热滤液有氨气逸出,且 又有沉淀生成,两次沉淀的物质的量之比为 1:2,说明该配合物内界和外界中含氯离子的个数比为 2:1,由 于 Ga3+的配位数为 6,则该配合物的化学式为Ga(NH3)4Cl2Cl。 (4)SeO32-中硒原子
15、的价层电子对数为 4,其中为 1 个孤对电子对、3 个成键电子对,故它的立体构型为三 角锥形;二氧化硒分子中硒原子价层有 3 个电子对,采取 sp2杂化。 (5)由题意可知,铜离子位于互不相邻的四面体中心,因此相邻的两个铜离子间的距离为 2 2 a pm。 铜离子配位数为 4,根据化学式为 Cu2S,得出 S2-的配位数为 8。 Cu2S 晶体中含有 8 个铜离子、4 个硫离子,故晶体的密度为 = 2 (S) 10 3 C 3 u 30 AA 4 M 640 N(b 10)Nb10 g cm-3。 4 (2020 届河南省焦作市高三第三次模拟)2019 年 8 月 13 日中国科学家合成了首例
16、缺陷诱导的晶态无机 硼酸盐单一组分白光材料 Ba2 Sn(OH)6B(OH)4 2并获得了该化合物的 LED 器件,该研究结果有望为 白光发射的设计和应用提供一个新的有效策略。 (1) 基态 Sn 原子价层电子的空间运动状态有_种, 基态氧原子的价层电子排布式不能表示为 222 xy 2s 2p 2p, 因为这违背了_原理(规则) 。 (2)B(OH)4 中氧原子的杂化轨道类型为_,B(OH) 4 的空间构型为_。 Sn(OH) 6 2 中,Sn 与 O 之间的化学键不可能是_。 a 键 b 键 c 配位键 d 极性键 (3)碳酸钡、碳酸镁分解得到的金属氧化物中,熔点较低的是_(填化学式) ,
17、其原因是_。 (4)超高热导率半导体材料砷化硼(BAs)的晶胞结构如下图所示,则 1 号砷原子的坐标为_。已 知阿伏加德罗常数的值为 NA, 若晶胞中 As 原子到 B 原子最近距离为 a pm, 则该晶体的密度为_g cm3(列 出含 a、NA的计算式即可) 。 【答案】 (1)3 洪特 (2) sp3 正四面体 a (3) BaO 离子半径越小,晶格能越大, 物质的熔点越高 (4) ( 1 4 , 1 4 , 1 4 ) 330 A 864 4 3 (a)10 3 N 【解析】 (1)Sn 元素与 C 元素为同主族元素,位于第五周期,所以其价层电子为 5s25p2,5s 能级的 s 轨道为
18、一种 空间运动状态,5p 能级占据两个 p 轨道有两种空间运动状态,共有 3 种空间运动状态;根据洪特规则,同 一能级电子要优先以自旋相同的方式分别占据不同的轨道,所以该排布式违反了洪特规则; (2)B(OH)4 中每个氧原子与氢原子和 B 原子各形成一个 键,还有 2 对孤电子对,所以价层电子对数 为 4,为 sp3杂化;B(OH)4 中 B 原子与每个氧原子之间均形成一个 键(其中一个为配位键),价层电子对 数为 4,且不含孤电子对,所以空间构型为正四面体;Sn(OH)6 2中,O 原子和氢原子之间为 键,也为 极性共价键,Sn 原子和 O 原子之间有 键和配位键,所以该物质中不含 键,所
19、以选 a; (3)碳酸钡、碳酸镁分解得到的金属氧化物分别为 BaO 和 MgO,镁离子核外电子层数少于钡离子,所以 镁离子半径更小,形成的离子键更强,晶格能更大,熔点较高; (4)根据晶胞结构可知 1 号砷原子距离坐标原点的距离为晶胞体对角线的 1 4 ,所以坐标为( 1 4 , 1 4 , 1 4 ); 根据晶胞结构可知,距离最近的 As 原子和 B 原子即为 1 号砷原子距离坐标原点 B 原子的距离,所以晶胞 体对角线的长度为 4a pm, 则晶胞的棱长为 4 3 3 a pm, 则晶胞的体积 V= 3 4 3 a 3 pm3= 3 4 3 a 3 10-30cm3; 根据均摊法该晶胞中
20、As 原子个数为 4,B 原子个数为 11 8+6 82 =4,所以晶胞的质量 m= A 86 4 g N ,所以密 度为 330 A 864 4 3 (a)10 3 N g/cm3。 6 (2020 届广东省汕头市高三一模)东晋华阳国志 南中志卷四中关于白铜的记载云南镍白铜(铜镍 合金),曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题: (1)Ni2+基态原子的电子排布式为_;3d 能级上的未成对电子数为_。 (2)单质铜及镍都是由 _键形成的晶体;元素铜与镍的第二电离能分别为:Icu 1958kJmol-1、INi 1753 kJmol-1,Icu I Ni的原因是 _。 (3)Ni2
21、+与丁二酮肟生成鲜红色丁二酮肟镍沉淀,该反应可用于检验 Ni2+。 2+Ni2+2H+ 1 mol 丁二酮肟分子中含有 键的数目为_mol。 丁二酮肟镍分子中碳原子的杂化轨道类型为_。 (4)Ni 的晶胞结构如图所示,镍晶体配位数目是_ ;若 Ni 的原子半径为 d pm,Ni 的密度计 算表达式是_g/cm3;Ni 原子空间利用率的计算表达式是_。(Ni 的相对原子量用 Mr 表示) 【答案】 (1)1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2 2 (2)金属 铜失去的是全充满的 3d10电子,镍 失去的是 4s1电子 (3) 15 sp3、sp2 (4) 12 30 3 A
22、 2Mr 10 8N d 3 3 4 4d 3 ( 22 d ) 【解析】 (1)Ni 为第 28 号元素,其基态原子核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2,3d 能级上未成 对电子式为 2; (2)Ni 和 Cu 都是由金属键形成的金属晶体,元素铜与镍的第二电离能分别为:Icu1958kJmol-1、INi 1753kJmol-1,IcuI Ni的原因是铜失去的是全充满的 3d10电子,镍失去的是 4s1电子; (3)已知丁二酮肟的结构式为,分子中含有 13 个单键和 2 个双键,则共有 15 个 键,所 以 1mol 丁二酮肟含有 键数为 15NA;
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