职业卫生与职业医学课件08-高分子化合物macro-molecular-compound.ppt

1、职业卫生与职业医学课件职业卫生与职业医学课件08 08 高分子化合物高分子化合物macro-molecular compoundmacro-molecular compound（一）概述（一）概述*p高分子化合物高分子化合物(macro-molecular compound)：由一种或者几种单体由一种或者几种单体(monomer)，经聚合，经聚合(polymerization)或缩聚或缩聚(polycondensation)而成，分子量达数千至数百万的化合物，又名而成，分子量达数千至数百万的化合物，又名聚合物聚合物(polymer)或共聚物或共聚物(multipolymer)。p聚合聚合pol

2、ymerization：许多单体连接起来形成：许多单体连接起来形成高分子化合物的过程，次过程不析出任何副产高分子化合物的过程，次过程不析出任何副产品，如乙烯分子聚合成聚乙烯。品，如乙烯分子聚合成聚乙烯。p缩聚缩聚polycondensation：单体间首先缩合析：单体间首先缩合析出一分子的水、氨、氯化氢或醇以后，再聚合出一分子的水、氨、氯化氢或醇以后，再聚合为高分子化合物的过程，如苯酚和甲醛缩聚成为高分子化合物的过程，如苯酚和甲醛缩聚成酚醛树脂。酚醛树脂。【sources and classification】v按来源分类：按来源分类：天然高分子化合物天然高分子化合物 蛋白质、核酸、纤维素、羊

3、毛、棉、丝、天然橡胶、蛋白质、核酸、纤维素、羊毛、棉、丝、天然橡胶、淀粉淀粉 合成高分子化合物合成高分子化合物 合成橡胶、合成纤维、合成树脂等合成橡胶、合成纤维、合成树脂等v按其骨架和主链的成分分类按其骨架和主链的成分分类 有机高分子化合物有机高分子化合物 骨架以碳为主，间有氧或氮等骨架以碳为主，间有氧或氮等 无机高分子化合物无机高分子化合物 骨架以除碳以外的其他元素为主骨架以除碳以外的其他元素为主【property and usage】property：具有机械、力学、热学、声学、：具有机械、力学、热学、声学、光学、电学等许多方面的优异性能光学、电学等许多方面的优异性能 表现为强度高、质量轻

4、、隔热、隔音、透表现为强度高、质量轻、隔热、隔音、透光、绝缘性能好、耐腐蚀、成品无毒或低光、绝缘性能好、耐腐蚀、成品无毒或低毒等特性。毒等特性。应用形式：塑料应用形式：塑料plastics、合成纤维、合成纤维synthetic fiber、合成橡胶、合成橡胶synthetic rubber、涂料涂料coating、胶粘、胶粘adhesive等等 应用领域：工业、农业、化工、建筑、通应用领域：工业、农业、化工、建筑、通讯、国防、日常生活用品等，也广泛应用讯、国防、日常生活用品等，也广泛应用于医学领域。于医学领域。【生产原料【生产原料resources】u基本生产原料：煤焦油、天然气、石油裂基本生

5、产原料：煤焦油、天然气、石油裂解气和少数农副产品等解气和少数农副产品等u石油裂解气应用最多，主要有不饱和烯烃石油裂解气应用最多，主要有不饱和烯烃和芳香烃类，如乙烯、丙烯、丁二烯、苯、和芳香烃类，如乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯等甲苯、二甲苯等u常用单体多为有不饱和烯烃和芳香烃及其常用单体多为有不饱和烯烃和芳香烃及其卤代化合物、氰类、二醇和二胺类化合物，卤代化合物、氰类、二醇和二胺类化合物，多数对人体健康可产生影响。多数对人体健康可产生影响。【生产助剂【生产助剂additive】u单体生产和聚合过程中单体生产和聚合过程中l催化剂催化剂l引发剂引发剂l调聚剂调聚剂l凝聚剂凝聚剂u成型加工过程

6、中成型加工过程中l稳定剂稳定剂l增塑剂增塑剂l固化剂固化剂l润滑剂润滑剂l着色剂着色剂l发泡剂发泡剂l填充剂填充剂【生产过程】【生产过程】生产过程：生产基本的化工原料、合成单体、单体聚合生产过程：生产基本的化工原料、合成单体、单体聚合（或缩聚）以及聚合物树脂的加工塑制成成品。（或缩聚）以及聚合物树脂的加工塑制成成品。石油裂解气乙烯石油裂解气乙烯+氯气氯气 （原料）（原料）高温裂解高温裂解氯乙烯氯乙烯（单体）（单体）聚合聚合聚氯乙烯树脂聚氯乙烯树脂聚氯乙烯塑料聚氯乙烯塑料制品制品聚氯乙烯塑料的生产过程聚氯乙烯塑料的生产过程二氯乙烯二氯乙烯【生产过程对健康的影响】【生产过程对健康的影响】高分子化合

7、物本身高分子化合物本身l高分子化合物本身无毒或毒性很小，高分子化合物本身无毒或毒性很小，l某些高分子化合物粉尘，可致上呼吸道粘膜刺激症某些高分子化合物粉尘，可致上呼吸道粘膜刺激症状状l酚醛树脂、环氧树脂等对皮肤有原发性刺激或致敏酚醛树脂、环氧树脂等对皮肤有原发性刺激或致敏作用作用l聚氯乙烯等高分子化合物粉尘对肺组织有轻度致纤聚氯乙烯等高分子化合物粉尘对肺组织有轻度致纤维化作用维化作用生产过程中的各个阶段生产过程中的各个阶段l制造化工原料、合成单体对健康的影响制造化工原料、合成单体对健康的影响l生产中的助剂对健康的影响生产中的助剂对健康的影响l高分子化合物在加工、受热时产生的有害因素对健高分子化

8、合物在加工、受热时产生的有害因素对健康的影响康的影响l制造化工原料、合成单体对健康的影响制造化工原料、合成单体对健康的影响l氯乙烯、丙烯腈氯乙烯、丙烯腈，对接触者可致急、慢性中毒，甚至引起职业性肿，对接触者可致急、慢性中毒，甚至引起职业性肿瘤。氯乙烯单体瘤。氯乙烯单体IARC公布的确认致癌物，可引起肝血管肉瘤公布的确认致癌物，可引起肝血管肉瘤l生产中的助剂对健康的影响生产中的助剂对健康的影响l助剂与聚合物分子多数是机械结合，易于从聚合物内部移行到表面，助剂与聚合物分子多数是机械结合，易于从聚合物内部移行到表面，进而与人体接触或污染食物和水等，影响人体健康进而与人体接触或污染食物和水等，影响人体

9、健康l在生产高分子化合物中一般接触量少，生产助剂时严重在生产高分子化合物中一般接触量少，生产助剂时严重l高分子化合物在加工、受热时产生的有害因素对健康的影响高分子化合物在加工、受热时产生的有害因素对健康的影响l与空气中的氧接触，在受热、紫外线和机械作用下，可被氧化与空气中的氧接触，在受热、紫外线和机械作用下，可被氧化l加工、受热时产生的裂解气和烟雾毒性较大，吸入可致急性肺水肿加工、受热时产生的裂解气和烟雾毒性较大，吸入可致急性肺水肿和化学性肺炎和化学性肺炎l燃烧热分解时产生各种有毒气体，吸入后可引起急性中毒燃烧热分解时产生各种有毒气体，吸入后可引起急性中毒 氯乙烯（氯乙烯（Vinyl chlo

10、ride,VC）丙烯腈丙烯腈（Acrylonitrile,AN）含氟塑料（含氟塑料（Fluoroaliphatic）二异氰酸甲苯酯（二异氰酸甲苯酯（toluene diisocyanate,TDI）氯乙烯（氯乙烯（vinyl chloride,VC vinyl chloride,VC 或或chloroethylenechloroethylene）uChemical and physical characteristics：H2C=CHCl，分子量62.5。常温下为无色气体，略带芳香味，加压冷凝易液化成液体。在阳光直射下聚合成粘稠的物质。uHow might be exposed：清洗或抢修转化

11、器、分馏塔、贮槽、压缩机及聚合反应的聚合釜、离心机处，尤其是聚合时可吸入较高浓度的氯乙烯而中毒。utoxicokineticsabsorptionabsorption：主要以蒸气形式经呼吸道入人主要以蒸气形式经呼吸道入人体；液体氯乙烯也可经皮肤吸收。体；液体氯乙烯也可经皮肤吸收。distributiondistribution：主要分布于肝、肾，其次为主要分布于肝、肾，其次为皮肤、血液，脂肪最少。皮肤、血液，脂肪最少。metabolismmetabolism：见下图。见下图。经呼吸道吸收的氯乙烯在中止接触后经呼吸道吸收的氯乙烯在中止接触后10min10min内，约内，约8282可以原形从呼吸道

12、排出，少部分经代谢后，可以原形从呼吸道排出，少部分经代谢后，其代谢产物经尿液排出。其代谢产物经尿液排出。氯乙烯氯乙烯P450氧化氯乙烯氧化氯乙烯氯乙醛氯乙醛重排、重排、氧化氧化GST甲酰甲基谷胱甘肽甲酰甲基谷胱甘肽S-甲基甲酰半胱氨酸甲基甲酰半胱氨酸、N-乙酰乙酰-S-（2-羟乙基）羟乙基）半胱氨酸半胱氨酸 随尿排出随尿排出醛脱氢酶醛脱氢酶氯乙酸氯乙酸随尿排出随尿排出uToxicity and its mechanism Acute toxicity：短期较高浓度吸入氯乙烯后，对中枢神短期较高浓度吸入氯乙烯后，对中枢神经系统有经系统有麻醉作用麻醉作用。小鼠吸入。小鼠吸入10min的最低麻醉浓度

13、的最低麻醉浓度199.7-286.7g/m3（7.8-11.2），MLC为为573.4-691.2 g/m3（22.4-27）；人的麻醉阈浓度估计为）；人的麻醉阈浓度估计为182 g/m3。Chronic toxicity：长期接触，因其代谢物氯乙醛和氧化长期接触，因其代谢物氯乙醛和氧化氯乙烯为强氧化剂，可以引起氯乙烯为强氧化剂，可以引起肝血管肉瘤以及肾、肺、肝血管肉瘤以及肾、肺、乳腺肿瘤乳腺肿瘤，并呈现明显的，并呈现明显的“剂量剂量-反应反应”关系。关系。氯乙烯氯乙烯尿尿氯乙烯氯乙烯醇脱氢酶醇脱氢酶2-氯乙醇氯乙醇氯乙醛氯乙醛细胞色素细胞色素P450氧化氯乙烯氧化氯乙烯氯乙酸氯乙酸醛脱氢酶醛

14、脱氢酶谷胱甘肽谷胱甘肽-S-转移酶转移酶GSHS-甲酰甲基谷胱甘肽甲酰甲基谷胱甘肽S-甲基甲酰半胱氨酸甲基甲酰半胱氨酸N-乙酰乙酰-S-半胱氨酸半胱氨酸uClinical manifestation Acute poisoningAcute poisoning主要表现为主要表现为中枢神经系统麻醉作用中枢神经系统麻醉作用narcotismnarcotism，眩，眩晕、头痛、乏力、恶心、胸闷、嗜睡等，严重中毒晕、头痛、乏力、恶心、胸闷、嗜睡等，严重中毒可出现意识障碍甚至死亡。可出现意识障碍甚至死亡。皮肤局部损害：皮肤局部损害：皮肤接触氯乙烯液体，可引起局部皮肤接触氯乙烯液体，可引起局部麻木，随之出

15、现红斑、水肿以至局部坏死等改变。麻木，随之出现红斑、水肿以至局部坏死等改变。眼部接触呈明显刺激症状。眼部接触呈明显刺激症状。Chronic poisoningChronic poisoning 长期接触可产生多系统不同程度的影响。长期接触可产生多系统不同程度的影响。神经系统：神经系统：以以神经衰弱综合症神经衰弱综合症和和自主神经功自主神经功能混乱能混乱为主。可有瘙痒感、烧灼感、手足发为主。可有瘙痒感、烧灼感、手足发冷、发热等多发神经炎表现。肌电图及神经冷、发热等多发神经炎表现。肌电图及神经传导测定异常。传导测定异常。消化系统：消化系统：食欲减退、恶心、腹胀等；食欲减退、恶心、腹胀等；肝脏损害、

16、肝血管肉瘤（肝脏损害、肝血管肉瘤（hepatic hepatic angiosarcomaangiosarcoma）。）。肝血管肉瘤肝血管肉瘤 氯乙烯为确认化学致癌物氯乙烯为确认化学致癌物；1974年年Creech等首次报道接触氯乙烯工等首次报道接触氯乙烯工人患肝血管肉瘤，至人患肝血管肉瘤，至1990年，全世界共年，全世界共报道报道118例。发病年龄例。发病年龄37-71岁，工龄岁，工龄4-32年。发病率年。发病率0.014/10万。万。国内对国内对5459名氯乙烯作业工人调查发现，名氯乙烯作业工人调查发现，氯乙烯接触男工的肝癌发病率、死亡率氯乙烯接触男工的肝癌发病率、死亡率均显著高于对照组，

17、而且发病年龄明显均显著高于对照组，而且发病年龄明显提前。提前。血液系统：血液系统：有溶血和贫血倾向。有溶血和贫血倾向。皮肤：皮肤：干燥、皲裂、丘疹、粉刺或手掌皮肤干燥、皲裂、丘疹、粉刺或手掌皮肤角化及指甲变薄等，部分可发生湿疹样或过角化及指甲变薄等，部分可发生湿疹样或过敏性皮炎。敏性皮炎。生殖系统：流产率增高，胎儿中枢畸形发生生殖系统：流产率增高，胎儿中枢畸形发生率增高，妊娠并发症的发病率增高。率增高，妊娠并发症的发病率增高。呼吸系统：呼吸系统：主要为上呼吸道刺激症状，长期主要为上呼吸道刺激症状，长期暴露于氯乙烯烟尘可致尘肺样改变。暴露于氯乙烯烟尘可致尘肺样改变。内分泌系统：内分泌系统：少数可

18、发生暂时性内分泌失调，少数可发生暂时性内分泌失调，有时伴有性功能障碍。有时伴有性功能障碍。肢端溶骨症（肢端溶骨症（acrosteolysis,AOL）1971 1971年年BastenierBastenier首次报道。本症特点为首次报道。本症特点为末节指骨骨质溶解性变化末节指骨骨质溶解性变化，多发生于工龄较长，多发生于工龄较长的清釜工，发病工龄最短约一年。的清釜工，发病工龄最短约一年。早期为早期为雷诺综合症雷诺综合症：手指麻木、疼痛、肿：手指麻木、疼痛、肿胀、变白或紫绀等；胀、变白或紫绀等；随后出现末节指骨骨质溶随后出现末节指骨骨质溶解性损害解性损害。X X线常见一指或多指末节指骨粗隆线常见一

19、指或多指末节指骨粗隆边缘性缺损，典型者如半月状缺失。伴有骨皮边缘性缺损，典型者如半月状缺失。伴有骨皮质硬化，最后发展至指骨变粗变短，外形似鼓质硬化，最后发展至指骨变粗变短，外形似鼓缒（杵状指）。缒（杵状指）。udiagnosis 职业性氯乙烯中毒诊断标准职业性氯乙烯中毒诊断标准Diagnostic Criteria of Occupational Chloroethylene Poisoning GBZ90-2002急性氯乙烯中毒急性氯乙烯中毒 指劳动者在职业活动中，短时间内吸入大剂指劳动者在职业活动中，短时间内吸入大剂量氯乙烯气体所引起的以量氯乙烯气体所引起的以中枢神经系统抑制中枢神经系统抑

20、制为为主要表现的全身性疾病。主要表现的全身性疾病。慢性氯乙烯中毒慢性氯乙烯中毒 指劳动者在职业活动中较长时期接触氯乙烯指劳动者在职业活动中较长时期接触氯乙烯气体引起的气体引起的以肝脾损害为主要表现以肝脾损害为主要表现，以及，以及肢端肢端溶骨症、肝血管肉瘤等为特点的全身性疾病溶骨症、肝血管肉瘤等为特点的全身性疾病。uTreatment principle 治疗原则治疗原则 急性中毒急性中毒迅速将患者移至空气新鲜处，立即脱去被污染衣迅速将患者移至空气新鲜处，立即脱去被污染衣服。用清水清洗被污染的皮肤，注意保暖，卧床服。用清水清洗被污染的皮肤，注意保暖，卧床休息。急救措施和对症治疗原则与内科相同。休

21、息。急救措施和对症治疗原则与内科相同。慢性中毒慢性中毒 可给予保肝及对症治疗。符合外科手术指征者，可给予保肝及对症治疗。符合外科手术指征者，可行脾脏切除术。肢端溶骨症患者应尽早脱离接可行脾脏切除术。肢端溶骨症患者应尽早脱离接触。触。其他处理其他处理 急性中毒急性中毒 轻度中毒者治愈后，可返回原岗位工作轻度中毒者治愈后，可返回原岗位工作 重度者应调离有毒作业岗位重度者应调离有毒作业岗位 慢性中毒慢性中毒 轻度和中度患者治愈后，一般应调离有害作业岗位轻度和中度患者治愈后，一般应调离有害作业岗位 重度者应调离有毒有害作业岗位，应予以适当的治疗和重度者应调离有毒有害作业岗位，应予以适当的治疗和长期休息

22、长期休息uprevention 加强生产设备及管道的密闭和通风。加强生产设备及管道的密闭和通风。PC-TWA 10mg/m3（PC-STEL已删）已删）特别重视聚合釜出料的清釜过程。清釜前先进行釜内特别重视聚合釜出料的清釜过程。清釜前先进行釜内通风换气或用自动高压水枪清釜；并经测定釜内温度通风换气或用自动高压水枪清釜；并经测定釜内温度和氯乙烯浓度合格后，佩戴防护服和送气式防毒面罩，和氯乙烯浓度合格后，佩戴防护服和送气式防毒面罩，并在他人监督下，方可入釜清洗。为防止粘釜，减少并在他人监督下，方可入釜清洗。为防止粘釜，减少清釜次数，可于聚合釜内加入适当的阻聚剂；轮班间清釜次数，可于聚合釜内加入适当

23、的阻聚剂；轮班间隙操作。隙操作。加强健康监护，每年加强健康监护，每年1次体检，接触浓度高者每次体检，接触浓度高者每12年年做手指做手指X线检查，并查肝功。线检查，并查肝功。职业禁忌：精神、神经系统疾患、肝肾疾病、慢性皮职业禁忌：精神、神经系统疾患、肝肾疾病、慢性皮肤病患者肤病患者病例介绍病例介绍 患者患者,女女,42 岁岁,某氯碱化工公司氯乙烯车间压缩工某氯碱化工公司氯乙烯车间压缩工,接触氯乙烯工龄接触氯乙烯工龄11 年年,日工作日工作8 h。同班组工友。同班组工友6 人人,其中其中3 人有不明原因的睡眠障碍、人有不明原因的睡眠障碍、记忆力减退等症状。记忆力减退等症状。2001 年年5 月月1

24、5日日,患者在压缩车间工作时因单体槽患者在压缩车间工作时因单体槽漏气漏气,吸入高浓度氯乙烯气体吸入高浓度氯乙烯气体后出现头晕、恶心后出现头晕、恶心,晕倒在现场晕倒在现场,被立即送被立即送往某市级医院往某市级医院,经抢救后苏醒经抢救后苏醒,继而出现四肢麻木、乏力、感觉减退继而出现四肢麻木、乏力、感觉减退,在在该院神经内科诊断为该院神经内科诊断为“多发性神经根炎多发性神经根炎”,经过经过20 多天门诊治疗多天门诊治疗,症状症状不见好转不见好转,于于2001 年年8 月转诊到省职防所月转诊到省职防所,住院治疗住院治疗2 个月后个月后,诊断为诊断为“慢性氯乙烯中毒伴周围神经病慢性氯乙烯中毒伴周围神经病

25、”,随后离岗在家休养。其间患者四肢随后离岗在家休养。其间患者四肢麻木、乏力、感觉减退逐渐加重麻木、乏力、感觉减退逐渐加重,曾多次间断在市职防所住院治疗曾多次间断在市职防所住院治疗,2002 年年7 月市职防所再次诊断该患为月市职防所再次诊断该患为“职业性慢性氯乙烯中度中毒伴职业性慢性氯乙烯中度中毒伴周围神经病周围神经病”。近近2 个月来患者上述症状加重个月来患者上述症状加重,并伴有头、唇、舌发紧、并伴有头、唇、舌发紧、麻木感麻木感,于于2005 年年11 月月3 日再次入我所住院治疗。患者发病以来食欲日再次入我所住院治疗。患者发病以来食欲减退、嗜睡、流涎减退、嗜睡、流涎,常有夜间不自主尿床、掉

26、床常有夜间不自主尿床、掉床,大便正常。既往体健。大便正常。既往体健。入院查体入院查体:T 36,P 68 次次/min,R 20 次次/min,BP108/70 mm Hg,精神精神萎靡萎靡,思维和语言不连贯思维和语言不连贯,时有幻觉时有幻觉,双肺听诊未闻及干、湿性音双肺听诊未闻及干、湿性音,心率心率68 次次/min,律齐律齐,腹软腹软,肝脾肋下未及肝脾肋下未及,脊柱、四肢活动欠灵活脊柱、四肢活动欠灵活;双上肢肘双上肢肘关节、双下肢膝关节远端皮肤痛、触、温觉减退关节、双下肢膝关节远端皮肤痛、触、温觉减退,膝腱、跟腱反射均减弱膝腱、跟腱反射均减弱,病理反射未引出。实验室检查病理反射未引出。实验

27、室检查:血、尿常规及肝功能、血脂、血糖均正常血、尿常规及肝功能、血脂、血糖均正常;脑电图提示轻度异常。脑电图提示轻度异常。腹部腹部B 超提示肝实质轻度损伤超提示肝实质轻度损伤,胆囊壁欠光滑。胆囊壁欠光滑。双双手、双足骨手、双足骨X 线片提示左手食指末节指骨残缺线片提示左手食指末节指骨残缺,中指末节指骨增粗变形中指末节指骨增粗变形;双足第双足第25 末节趾骨增粗变形末节趾骨增粗变形,骨质有缺损样改变骨质有缺损样改变。神经。神经2肌电图示正中肌电图示正中神经神经MCV 左侧左侧55 m/s、右侧、右侧5812 m/s,SCV 左侧左侧5813 m/s、右侧、右侧59m/s(指指2腕腕);腓总神经腓

28、总神经MCV 左侧左侧4813 m/s、右侧、右侧4715 m/s;腓肠神经腓肠神经SCV 左左侧侧4816 m/s、右侧、右侧46 m/s,诊断为诊断为神经元性病变肌电图神经元性病变肌电图(四肢四肢)。入院诊断。入院诊断:职业性慢性氯乙烯中度中毒。入院后予吸氧和营养、调节神经职业性慢性氯乙烯中度中毒。入院后予吸氧和营养、调节神经,胞二磷胆胞二磷胆碱、纳络酮、吡拉西坦每日碱、纳络酮、吡拉西坦每日1 次静脉滴注以及次静脉滴注以及B 族维生素、能量合剂、氨族维生素、能量合剂、氨基酸等支持疗法基酸等支持疗法,并口服护肝片、复方丹参滴丸、全天麻胶囊等对症治疗。并口服护肝片、复方丹参滴丸、全天麻胶囊等对

29、症治疗。1 个月后患者自觉四肢麻木个月后患者自觉四肢麻木,乏力乏力,头、唇、舌发紧、麻木感较前减轻头、唇、舌发紧、麻木感较前减轻;查查体精神可体精神可,能与之进行交谈能与之进行交谈;但记忆力差但记忆力差,双上肢肘关节以下、双下肢膝关双上肢肘关节以下、双下肢膝关节以下皮肤痛、触、温觉较入院时好转节以下皮肤痛、触、温觉较入院时好转,遂出院。遂出院。该患者因操作车间单体槽漏气该患者因操作车间单体槽漏气,吸入大量氯乙烯吸入大量氯乙烯,职职业接触史明确业接触史明确,根据临床表现及辅助检查结果根据临床表现及辅助检查结果,结合职业结合职业流行病学调查资料流行病学调查资料,该患符合氯乙烯中毒的表现。该患符合氯

30、乙烯中毒的表现。该患者该患者4 4 年来病情不断反复年来病情不断反复,治疗效果不明显治疗效果不明显,充分说明了该病目充分说明了该病目前尚缺乏特效治疗。前尚缺乏特效治疗。因此因此,应加强健康教育应加强健康教育,提高工人的提高工人的自我保护意识自我保护意识,做好工人上岗前的健康体检和定期体检工做好工人上岗前的健康体检和定期体检工作作,以便及时发现中毒和排除职业禁忌证。对已发生中毒以便及时发现中毒和排除职业禁忌证。对已发生中毒的患者一定要定期复查的患者一定要定期复查,进行动态观察进行动态观察,一旦发现有肝脏一旦发现有肝脏损害或肢端溶骨症者及时调离相关岗位损害或肢端溶骨症者及时调离相关岗位。建议厂方改

31、进生。建议厂方改进生产工艺产工艺,加强生产设备的维修与管理加强生产设备的维修与管理,最大限度的将毒物最大限度的将毒物的浓度控制在职业接触限值以内的浓度控制在职业接触限值以内,以防意外事故的发生。以防意外事故的发生。讨论讨论 丙烯腈（丙烯腈（acrylonitrile,AN）Chemiphysical properties：H2C=CHCN，分子量，分子量53.06。常温常压下为。常温常压下为无色、无色、易燃易燃、易挥发、易挥发性液体。具特殊性液体。具特殊苦杏苦杏仁仁气味。略溶于水，气味。略溶于水，易溶于丙酮、乙醇。易溶于丙酮、乙醇。易聚合。易聚合。How might be exposed：从事

32、从事丙烯腈丙烯腈生产和以生产和以丙烯腈丙烯腈为主要原料生产为主要原料生产腈腈纶纤维纶纤维、丁丁腈腈橡胶橡胶、ABS【poly(acrylonitrile-co-butadiene-co-styrene)】塑料塑料等作业的化工、检等作业的化工、检修工、清理工、装卸工、分析工等有机会接触其修工、清理工、装卸工、分析工等有机会接触其蒸气或液体而引起急性或慢性丙烯晴中毒。蒸气或液体而引起急性或慢性丙烯晴中毒。丙烯晴是目前世界上最重要的化学产品之一，丙烯晴是目前世界上最重要的化学产品之一，我国生产量大，因而也是十分重要的工业毒物和我国生产量大，因而也是十分重要的工业毒物和环境污染物。环境污染物。toxi

33、cology 高毒类高毒类。大鼠经口。大鼠经口LD50 78-93mg/kg;小鼠经口小鼠经口LD50 20-102mg/kg，经皮，经皮LD50 35-70mg/kg，小鼠吸入，小鼠吸入LC50 571mg/m3。人口服致死量约。人口服致死量约50-500mg/kg。人吸入致死。人吸入致死浓度浓度1000mg/m3(1-2h)。中毒表现类似氰化物中毒表现类似氰化物。抑制细胞呼吸，引起组织缺氧。可。抑制细胞呼吸，引起组织缺氧。可引起接触性皮炎。引起接触性皮炎。PC-TWA 1mg/m3。PC-STEL 2mg/m3。absorption：呼吸道、消化道和皮肤：呼吸道、消化道和皮肤 metabo

34、lism：肝微粒体混合功能氧化酶作用下，氧化成：肝微粒体混合功能氧化酶作用下，氧化成环氧丙烯腈（环氧丙烯腈（CEO），活性明显增强，可与体内谷胱甘肽、），活性明显增强，可与体内谷胱甘肽、巯基蛋白结合后水解或排出，也可与大分子形成加合物；巯基蛋白结合后水解或排出，也可与大分子形成加合物；CEO还可进一步生成氰醇并水解为二醇醛和氢氰酸。还可进一步生成氰醇并水解为二醇醛和氢氰酸。uClinical manifestation：Acute poisoning 与氢氰酸中毒相似与氢氰酸中毒相似，但起病缓慢，潜伏期较，但起病缓慢，潜伏期较长，一般为长，一般为1-2h，有时长达，有时长达24h。头晕、头痛、

35、。头晕、头痛、胸闷、呼吸困难、上腹部不适、恶心、呕吐、胸闷、呼吸困难、上腹部不适、恶心、呕吐、手足发麻等多见。严重时可见心悸、脉搏弱慢、手足发麻等多见。严重时可见心悸、脉搏弱慢、血压下降、口唇及四肢末端紫绀、呼吸浅慢而血压下降、口唇及四肢末端紫绀、呼吸浅慢而不规则，意识朦胧、昏迷、二便失禁、全身抽不规则，意识朦胧、昏迷、二便失禁、全身抽搐，常因呼吸骤停而死亡。搐，常因呼吸骤停而死亡。接触接触1h，血浆血浆CN-升高；升高；24h，尿中尿中SCN-、腈乙基硫醇尿酸（腈乙基硫醇尿酸（CEMA）也见升高，这些是也见升高，这些是AN接触的生物标志物。接触的生物标志物。Chronic poisoning

36、 神经衰弱综合症神经衰弱综合症、低血压等。目前尚无定论。低血压等。目前尚无定论。udiagnosisdiagnosis 职业性急性丙烯腈中毒诊断标准职业性急性丙烯腈中毒诊断标准Diagnostic Criteria of Occupational Acute Acrylonitrile PoisoningGBZ13-2002uTreatment principleTreatment principle 治疗原则治疗原则 彻底清洗：彻底清洗：迅速脱离现场，脱去被污染的衣物，皮肤污染部迅速脱离现场，脱去被污染的衣物，皮肤污染部位用清水彻底冲洗位用清水彻底冲洗 接触反应者应严密观察，症状较重者对症治

37、疗；轻度中毒者接触反应者应严密观察，症状较重者对症治疗；轻度中毒者静脉注射静脉注射硫代硫酸钠硫代硫酸钠；重度中毒者宜先用；重度中毒者宜先用亚硝酸异戊酯吸入，亚硝酸异戊酯吸入，并紧接静脉注射硫代硫酸钠并紧接静脉注射硫代硫酸钠。硫代硫酸钠首次剂量可用。硫代硫酸钠首次剂量可用5-15g，必要时根据病情可反复应用必要时根据病情可反复应用 及早吸氧及早吸氧 对症治疗，如出现脑水肿可应用糖皮质激素及脱水、利尿处对症治疗，如出现脑水肿可应用糖皮质激素及脱水、利尿处理理 其他处理其他处理 轻度者治疗后适当休息可恢复原工作轻度者治疗后适当休息可恢复原工作 重度者如神经系统症状、体征恢复不全，应调离原作业，并重度

38、者如神经系统症状、体征恢复不全，应调离原作业，并根据病情恢复情况需继续休息或安排轻工作根据病情恢复情况需继续休息或安排轻工作upreventionprevention 加强生产设备及管道的密闭和通风，将车加强生产设备及管道的密闭和通风，将车间空气中丙烯腈的浓度控制在职业接触限间空气中丙烯腈的浓度控制在职业接触限值以内值以内 下班后或皮肤被污染时应立即用温水和肥下班后或皮肤被污染时应立即用温水和肥皂水彻底清洁皂水彻底清洁 职业禁忌证：心血管和神经系统疾病、肝职业禁忌证：心血管和神经系统疾病、肝肾疾病和经常发作的过敏性皮肤病患者肾疾病和经常发作的过敏性皮肤病患者 急性丙烯腈中毒56 例一、病例资料

39、 急性ACN 中毒56 例,男53 例、女3 例,年龄19 51岁。根据职业性急性丙烯腈中毒诊断标准及处理原则(GB7799287)进行诊断分级,急性重度中毒29 例、轻度中毒27 例。二、中毒原因 56 例急性ACN 中毒均为生产事故所致。主要原因有:机泵漏料、阀门喷料、检修设备时残留的ACN 外溢、处理操作事故时防护不当。56 例患者中毒后均未能及时测定中毒现场空气中ACN 浓度。三、临床表现1 发病时间:本组病例接触ACN 4 h 后发病者31 例,1h 后发病者9 例,0.5 1.0 h 发病者14 例;2 例接触ACN 6h 后出现轻度症状,未经处理,回家饮少量酒后症状明显加重,被家

40、人送入我院。2 症状、体征:见表1。表表156 例急性丙烯腈中毒临床表现临床表现 例数 率(%)临床表现 例数 率(%)临床表现 例数 率(%)头昏 47 83.9 意识模糊 7 12.5 眼结膜充血 26 46.4头痛 47 83.9 嗜睡 13 23.2 咽痛 40 71.4乏力 47 83.9 昏迷 9 16.1 咽充血 52 92.9恶心 51 91.1 大小便失禁 9 16.1 呛咳 24 42.9呕吐 54 96.4 腱反射亢进 53 94.6 红色泡沫痰 4 7.1大汗 38 67.9 病理征阳性 29 51.8 呼吸音粗 38 67.9血压不稳 29 51.8 面色苍白 44

41、78.6 肺部口罗音 4 7.1心率快 48 85.7 口唇紫绀 21 37.5 肝大 3 5.4四肢麻木 32 57.1 呼吸困难 47 83.9 肝区痛 9 16.1抽搐 29 51.8 胸闷 47 83.9 血压 18 32.2肌肉震颤 21 37.5 声音嘶哑 11 19.6 血压 6 10.7 3 实验室检查:56 例中白细胞升高者52 例(11.0109 22.6109/L),嗜中性粒细胞升高者47 例(80%),大多于治疗后第6 天恢复正常。21 例患者分别在病程2 4 d 丙氨酸转氨酶升高(超过正常参考值1 3 倍)。既往均无肝病史。56 例进行了心电图检查,其中29 例出现短

42、暂的ST 段下移,T 波低平,窦性心动过缓并心律不齐6 例,窦性心动过速3 例,不完全性右束支传导阻滞1 例。对22 例有呼吸系统症状和体征的患者进行了胸部X 线检查,其中19 例肺纹理增多。对49 例进行了尿硫氰酸盐测定,47 例尿硫氰酸盐9.219.6 mg/L(正常值:吸烟者7.28 mg/L、不吸烟者4.12Mg/L),分别于治疗的4、5、7 d 恢复正常。4 治疗:56 例急性中毒患者中,54 例现场脱去污染衣服、清洗皮肤、吸入亚硝酸异戊酯、静脉注射质量分数为50%的硫代硫酸钠30 m l 后护送来我院。入院后吸氧,立即使用解毒剂,静脉注射质量分数为3%的亚硝酸钠20 m l,静脉滴

43、注硫代硫酸钠首次使用量为10 20 g,以后每天用2 3 g,连续使用2 7 d。对症治疗有细胞色素C、三磷酸腺苷、辅酶A、维生素C、维生素B6,早期短暂应用糖皮质激素、保肝等治疗并早期应用青霉素以预防感染。4 例脑水肿合并肺水肿患者,3 例进行了气管切开、1例气管插管,并给予脱水利尿剂、纠正酸中毒,改善脑细胞代谢等方面处理,分别在病程的3 6 d 意识清醒。其余25 例重症中毒患者经以上处理后于2 h 内意识清楚者17 例、3 h内清醒者8 例。56 例全部治愈,住院最多54 d、最少7 d。四、讨论四、讨论 急性急性ACN 中毒中枢神经系统毒作用出现最早中毒中枢神经系统毒作用出现最早,也是

44、最也是最突出的表现之一。临床病例证实中毒突出的表现之一。临床病例证实中毒初期为胆碱能神初期为胆碱能神经兴奋经兴奋,随后出现中枢神经机能障碍随后出现中枢神经机能障碍。总结。总结28 年来我年来我院院56 例急性例急性ACN 中毒病例中毒病例,早期出现早期出现胆碱能神经兴奋胆碱能神经兴奋的临床表现头痛、头晕、恶心、呕吐、手脚麻木、胸的临床表现头痛、头晕、恶心、呕吐、手脚麻木、胸闷、血压及心率不稳定闷、血压及心率不稳定。56例中毒病例例中毒病例,腱反射亢进、腱反射亢进、肌张力增高肌张力增高53 例例;29 例重度中毒病例中例重度中毒病例中,嗜睡嗜睡13 例、例、意识模糊意识模糊7 例、昏迷例、昏迷9

45、 例例,29 例均出现病理征阳性等例均出现病理征阳性等中中枢神经先兴奋后抑制的症状和体征枢神经先兴奋后抑制的症状和体征,以及以及肌震颤、四肢肌震颤、四肢抽搐等运动神经兴奋的表现抽搐等运动神经兴奋的表现。四、讨论四、讨论 特效解毒药物的应用国内外仍以特效解毒药物的应用国内外仍以亚硝酸盐、硫化硫亚硝酸盐、硫化硫酸钠作为急性丙烯腈中毒的首选解毒药物酸钠作为急性丙烯腈中毒的首选解毒药物,疗效可靠疗效可靠。我们临床实践认为我们临床实践认为,重症患者在吸入亚硝酸异戊酯的同重症患者在吸入亚硝酸异戊酯的同时静脉单独应用硫代硫酸钠时静脉单独应用硫代硫酸钠,疗效肯定。疗效肯定。硫代硫酸钠必硫代硫酸钠必须早期、足量

46、、反复给药。须早期、足量、反复给药。ACN 在体内代谢过程中与在体内代谢过程中与谷胱甘肽发生反应谷胱甘肽发生反应,使大量血红蛋白形成高铁血红蛋白使大量血红蛋白形成高铁血红蛋白,所以急性所以急性ACN 中毒后体内解毒机制中高铁血红蛋白是中毒后体内解毒机制中高铁血红蛋白是足量的足量的,而是缺乏供硫剂而是缺乏供硫剂,故我们在临床实践中单独应故我们在临床实践中单独应用硫代硫酸钠有效。用硫代硫酸钠有效。四、讨论四、讨论 预防中毒性脑水肿、肺水肿是抢救成功的关键预防中毒性脑水肿、肺水肿是抢救成功的关键,对对急性重度急性重度ACN 中毒患者中毒患者,在应用特效解毒药的同时在应用特效解毒药的同时,早早期、短期

47、应用大剂量激素。激素能稳定溶酶体膜、清期、短期应用大剂量激素。激素能稳定溶酶体膜、清除神经原内自由基除神经原内自由基,有预防脑水肿和肺水肿的作用有预防脑水肿和肺水肿的作用,其其次能增强全身的应激性和抗毒作用。次能增强全身的应激性和抗毒作用。ACN 对呼吸中枢有较强的麻醉作用对呼吸中枢有较强的麻醉作用,呼吸麻痹是氰呼吸麻痹是氰基中毒死亡的重要原因基中毒死亡的重要原因,严重急性严重急性ACN 中毒患者出现中毒患者出现呼吸衰竭时呼吸衰竭时,应早期气管插管或切开以防喉头水肿和支应早期气管插管或切开以防喉头水肿和支气管痉挛引起窒息气管痉挛引起窒息,同时还可排除堵塞在呼吸道内的分同时还可排除堵塞在呼吸道内

48、的分泌物泌物,这是保证呼吸畅通的有效措施。这是保证呼吸畅通的有效措施。含氟塑料Physichemical properties 多为白色晶体，颗粒或粉末，多由有机氟化合物经聚合而成，如聚四氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯共聚物（F46）、聚三氟乙烯（F3）等。国内以生产聚四氟乙烯（俗称塑料王）为主。How might be exposed 单体【含氟聚合物中的某一单体，如四氟乙烯、二氟一氯甲烷、三氟氯乙烯，六氟丙烯等。】裂解气【在高温裂解制备有机氟单体时所产生的反应副产物。如用二氟一氯甲烷(F22)高温裂解制备四氟乙烯时产生的裂解气，其中组分有四氯乙烯、六氟丙烯、八氟异丁烯等10余种反应产物。】裂解

49、残液气【遇高温裂解制备单体后剩下的残液中，在常温下为气态的化合物，内有极毒的八氟异丁烯等。】热解气【含氟聚合物高温分解时的气态热解物，大于400的热解物中含剧毒的氟光气和氟化氢等。】。Toxicology 单体或单体再制备过程中产生的裂解气、残液气和聚合物热解物具有一定毒性，以八氟异丁烯毒性最大，小鼠吸入LC50 6.14-12.28mg/m3。其次为光气、氟化氢，其余有机氟气体均属低毒类。氟烷烃和氟烯烃：亲肺剧毒物质，靶器官为肺，可致间质性肺水肿、肺炎、支气管肺炎。长期接触可致骨骼改变。Clinical manifestation Acute poisoning 以呼吸系统损害为主。轻度中毒

50、：头晕、头痛、咳嗽、胸闷等，散在干 湿罗音；中度中毒：胸部紧束感、胸痛、心悸、活动后轻 度发绀等，较多干湿罗音；重度中毒：肺水肿、心肌损害等。病程分期病程分期u潜伏期潜伏期 latent periodlatent period 无明显呼吸道刺激症状，约0.5-24h。u前驱期前驱期 prodromal period 感冒样症状，继而恶心、呕吐、胸闷、气短、胸部紧束感，部分病例有发热。u典型中毒期典型中毒期typical poisoning periodtypical poisoning period 中毒性肺水肿期 急性呼吸窘迫综合症期 肺纤维化期 氟聚合物烟尘热氟聚合物烟尘热 聚四氟乙烯、聚