煤制气基础知识课件.ppt
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- 煤制气 基础知识 课件
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1、 本课程主要内容本课程主要内容一、基本概念一、基本概念煤煤炭炭气气化化原原理理二、煤炭气化方法二、煤炭气化方法三、煤炭气化原理三、煤炭气化原理四、气化用煤四、气化用煤五、气化工艺及气化炉五、气化工艺及气化炉六、粗煤气脱硫六、粗煤气脱硫一、基本概念一、基本概念煤煤炭炭气气化化原原理理反应性反应性煤的反应性又称煤的化学活性,是指在一定的条件煤的反应性又称煤的化学活性,是指在一定的条件下,煤与不同气化介质下,煤与不同气化介质(如如COCO2 2,O O2 2,H H2 2O O和和H H2 2)发生发生化学反应的能力。反应性强的煤在气化和燃烧过程化学反应的能力。反应性强的煤在气化和燃烧过程中反应速率
2、快、效率高。中反应速率快、效率高。A 煤气化煤气化煤或煤焦与气化剂(空气、氧气、水蒸气、氢等)煤或煤焦与气化剂(空气、氧气、水蒸气、氢等)在一定温度及压力下发生化学反应,将煤或煤焦中在一定温度及压力下发生化学反应,将煤或煤焦中有机质转化为煤气的过程有机质转化为煤气的过程 A 煤气煤气A 气化剂通过炽热固体燃料层时,所含游离氧或者气化剂通过炽热固体燃料层时,所含游离氧或者结合氧将燃料中的碳转化成的可燃性气体。结合氧将燃料中的碳转化成的可燃性气体。有效成分:有效成分:COCO、H H2 2、CHCH4 4 煤气的发热值是指标准状态下煤气的发热值是指标准状态下lmlm3 3煤气在完全燃烧煤气在完全燃
3、烧时所放出的热量,如果燃烧产物中的水分以液态时所放出的热量,如果燃烧产物中的水分以液态形式存在称高发热值,如果水以气态形式存在称形式存在称高发热值,如果水以气态形式存在称低发热值。低发热值。空间速度空间速度空间时间空间时间单位时间内,单位体积的催化剂所通过气体体积数。单位:单位时间内,单位体积的催化剂所通过气体体积数。单位:m m3 3(m(m3 3催化剂催化剂h)h)。空间速度越高,单位体积催化剂处理。空间速度越高,单位体积催化剂处理能力越大,生产能力就越大。能力越大,生产能力就越大。A A 在等密度反应过程中,气体与催化剂的接触时间。在等密度反应过程中,气体与催化剂的接触时间。空间时间越小
4、,反应器的生产能力越大。空间时间越小,反应器的生产能力越大。转转 化化 率率参加反应的原料量与通入反应器原料量比值百分率。它说参加反应的原料量与通入反应器原料量比值百分率。它说朋原料的转化程度。转化率越大,参加反应的原料越多。朋原料的转化程度。转化率越大,参加反应的原料越多。选选 择择 性性实际目标产物量与反应原料计算应得产物理论量之比。实际目标产物量与反应原料计算应得产物理论量之比。=实际所得目标产物量计算应得产物理论量实际所得目标产物量计算应得产物理论量100%100%=转化为目标产物原料量反应掉原料量转化为目标产物原料量反应掉原料量100%100%A A A 收收 率率转化为目标产物的原
5、料量与通入反应器原料量之比。转化为目标产物的原料量与通入反应器原料量之比。有循环物料时产物总收率有循环物料时产物总收率 =转化为目标产物的原料量新鲜原料量转化为目标产物的原料量新鲜原料量100%100%煤煤炭炭气气化化原原理理一、基本概念一、基本概念煤煤炭炭气气化化原原理理1.1.煤化工包括煤化工包括 、及其他煤加工制品工业。及其他煤加工制品工业。2.2.煤的气化是将煤与煤的气化是将煤与 在高温下发生化学反应,将煤中有在高温下发生化学反应,将煤中有机物转变为煤气的过程,常用的气化剂有空气、机物转变为煤气的过程,常用的气化剂有空气、等。等。3.3.煤气的有效成分为煤气的有效成分为 、等。等。4.
6、4.煤气的发热值指标准状态下煤气的发热值指标准状态下1m31m3煤气完全燃烧时放出的热量煤气完全燃烧时放出的热量。如果燃烧产物中的水分以液态形式存在称。如果燃烧产物中的水分以液态形式存在称 ,如果水,如果水以气态形式存在称以气态形式存在称 。5.5.空气煤气中不含有的成分是(空气煤气中不含有的成分是()A CO B CO A CO B CO2 2 C C C C2 2H H5 5 D N D N2 2练习题练习题煤煤炭炭气气化化原原理理1.1.煤化工包括煤化工包括 炼焦工业、煤炭气化工业、煤炭液化工业炼焦工业、煤炭气化工业、煤炭液化工业及其他煤制化学及其他煤制化学品工业。品工业。2.2.煤的气
7、化是将煤与煤的气化是将煤与气化剂气化剂在高温下发生化学反应,将煤中有机物转变在高温下发生化学反应,将煤中有机物转变为煤气的过程,常用的气化剂有为煤气的过程,常用的气化剂有空气、氧气空气、氧气 、水蒸气、水蒸气 等。等。3.3.煤气的有效成分为煤气的有效成分为COCO、H H2 2、CHCH4 4等。等。4.4.煤气的发热值指标准状态下煤气的发热值指标准状态下1m1m3 3煤气完全燃烧时放出的热量。如果燃烧煤气完全燃烧时放出的热量。如果燃烧产物中的水分以液态形式存在称产物中的水分以液态形式存在称高发热值高发热值,如果水以气态形式存在称,如果水以气态形式存在称低发低发热值热值 。5.5.空气煤气中
8、不含有的成分是(空气煤气中不含有的成分是(C C )A CO B CO A CO B CO2 2 C C C C2 2H H5 5 D N D N2 2练习题答案练习题答案煤煤炭炭气气化化原原理理二、煤炭气化方法二、煤炭气化方法 一、一、按气化技术分类按气化技术分类A 地面气化地面气化将煤从地下挖掘出来后再经过各种气化技术获得煤将煤从地下挖掘出来后再经过各种气化技术获得煤气的方法气的方法 A A 将未开采的煤炭有控制的燃烧,通过对煤的热化将未开采的煤炭有控制的燃烧,通过对煤的热化学作用生产煤气的过程。学作用生产煤气的过程。地下气化地下气化二、二、地面气化技术分类地面气化技术分类煤煤炭炭气气化化
9、原原理理二、煤炭气化方法二、煤炭气化方法 内热式气化内热式气化利用煤与氧反应放出热量来达到反应所需温度,即利用煤与氧反应放出热量来达到反应所需温度,即燃烧一部分气化所用燃料,将热量累积到燃料层里,燃烧一部分气化所用燃料,将热量累积到燃料层里,再通入水蒸气发生化学反应制取煤气。因此内热式再通入水蒸气发生化学反应制取煤气。因此内热式气化也称为自热式气化。气化也称为自热式气化。A A 利用外部给气化炉提供热量。利用外部给气化炉提供热量。热源:外部炉壁加热燃料(炉壁需选用耐火度高且热源:外部炉壁加热燃料(炉壁需选用耐火度高且导热性好的材料);高度过热水蒸气(导热性好的材料);高度过热水蒸气(11001
10、100););加热水蒸气和粉末燃料的混合物到加热水蒸气和粉末燃料的混合物到11001100,达到水,达到水煤气反应温度。煤气反应温度。外热式气化外热式气化给给热热方方式式二、二、地面气化技术分类地面气化技术分类煤煤炭炭气气化化原原理理二、煤炭气化方法二、煤炭气化方法 富氧气化富氧气化 气化剂是富氧空气。气化剂是富氧空气。A 纯氧气化纯氧气化 A 气化剂是氧气。气化剂是氧气。加氢气化加氢气化 气化剂是氢气。气化剂是氢气。即煤与氢气反应生成甲烷的过程。即煤与氢气反应生成甲烷的过程。A 水蒸气气化水蒸气气化 气化剂是水蒸气。气化剂是水蒸气。A 气气化化介介质质 二、二、地面气化技术分类地面气化技术分
11、类煤煤炭炭气气化化原原理理二、煤炭气化方法二、煤炭气化方法 入炉的煤块粒度入炉的煤块粒度粉煤炭气化粉煤炭气化块煤炭气化块煤炭气化A A 移动床气化移动床气化沸腾床气化沸腾床气化气流床气化气流床气化熔融床气化熔融床气化 燃料在炉内状况燃料在炉内状况其其他他分分类类三、三、工业煤气分类工业煤气分类煤煤炭炭气气化化原原理理二、煤炭气化方法二、煤炭气化方法 定义:以空气为气化剂生成的煤气。定义:以空气为气化剂生成的煤气。主要成分:主要成分:N N2 2,COCO,COCO2 2,H H2 2。特点:热值低,主要作为化学工业原料,煤气发动机燃料等。特点:热值低,主要作为化学工业原料,煤气发动机燃料等。空
12、气煤气空气煤气 A 混合煤气混合煤气 A 半水煤气半水煤气 A 水煤气水煤气 A 工工业业煤煤气气 定义:以空气和适量水蒸气为气化剂生成的煤气。定义:以空气和适量水蒸气为气化剂生成的煤气。主要成分:主要成分:N N2 2,COCO,H H2 2,COCO2 2。特点:工业上一般用作燃料。特点:工业上一般用作燃料。定义:以水蒸气为气化剂生成的煤气。定义:以水蒸气为气化剂生成的煤气。主要成分:主要成分:H H2 2,COCO,COCO2 2,N N2 2。特点:特点:H H2 2和和COCO含量达含量达8585以上,一般用作化工原料以上,一般用作化工原料定义:以水蒸气加适量的空气或富氧空气为气化剂
13、生成的煤气定义:以水蒸气加适量的空气或富氧空气为气化剂生成的煤气主要成分:主要成分:H H2 2,COCO,N N2 2,COCO2 2。特点:(特点:(H H2 2+CO+CO)=3N=3N2 2(质量),一般用来合成氨(质量),一般用来合成氨煤煤炭炭气气化化原原理理1.1.地面气化技术以燃料在炉内的状况可分为四类,分别为地面气化技术以燃料在炉内的状况可分为四类,分别为 气气化、化、气化、气化、气化和熔融床气化。气化和熔融床气化。2.2.发生炉煤气根据使用气化剂和煤气的热值不同,一般可分为空气煤气发生炉煤气根据使用气化剂和煤气的热值不同,一般可分为空气煤气、混合煤气、混合煤气、等。等。3.3
14、.什么是水煤气、半水煤气?两者有何区别什么是水煤气、半水煤气?两者有何区别.练习题练习题煤煤炭炭气气化化原原理理1.1.地面气化技术以燃料在炉内的状况可分为四类,分别为沸腾床气化、地面气化技术以燃料在炉内的状况可分为四类,分别为沸腾床气化、移动床气化、气流床气化和熔融床气化。移动床气化、气流床气化和熔融床气化。2.2.发生炉煤气根据使用气化剂和煤气的热值不同,一般可分为空气煤气发生炉煤气根据使用气化剂和煤气的热值不同,一般可分为空气煤气、混合煤气、混合煤气、水煤气水煤气 、半水煤气半水煤气 等。等。3.3.什么是水煤气、半水煤气?两者有何区别。什么是水煤气、半水煤气?两者有何区别。水煤气是以水
15、蒸气为气化剂生成的煤气。水煤气是以水蒸气为气化剂生成的煤气。主要成分:主要成分:H H2 2,COCO,COCO2 2,N N2 2。特点:特点:H H2 2和和COCO含量达含量达8585以上,一般用作化工原料以上,一般用作化工原料 半水煤气是以水蒸气加适量的空气或富氧空气为气化剂生成的煤气半水煤气是以水蒸气加适量的空气或富氧空气为气化剂生成的煤气 主要成分:主要成分:H H2 2,COCO,N N2 2,COCO2 2。特点:(特点:(H H2 2+CO+CO)=3N=3N2 2(质量),一般用来合成氨(质量),一般用来合成氨练习题答案练习题答案三、煤炭气化原理三、煤炭气化原理一、一、气化
16、过程的主要化学反应气化过程的主要化学反应 一次反应一次反应C+OC+O2 2COCO2 2 -394.1kJ/mol -394.1kJ/molC+HC+H2 2OCOOCOH H2 2 +135.0kJ/mol +135.0kJ/molC+1/2OC+1/2O2 2CO -110.4kJ/molCO -110.4kJ/molC+2HC+2H2 2OCOOCO2 2+2H+2H2 2 +96.6kJ/mol +96.6kJ/molC+2HC+2H2 2CHCH4 4 -84.3kJ/mol -84.3kJ/molH H2 2+1/2O+1/2O2 2HH2 2O -245.31kJ/molO -
17、245.31kJ/molA A 二次反应二次反应C+COC+CO2 22CO +173.3kJ/mol2CO +173.3kJ/mol2CO+O2CO+O2 22CO2CO2 2 -566.6kJ/mol -566.6kJ/molCO+HCO+H2 2OHOH2 2+CO+CO2 2 -38.4kJ/mol -38.4kJ/molCO+3HCO+3H2 2CHCH4 4+H+H2 2O -219.3kJ/molO -219.3kJ/mol3C+2H3C+2H2 2OCHOCH4 4+2CO +185.6kJ/mol+2CO +185.6kJ/mol2C+2H2C+2H2 2OCH4+COOCH
18、4+CO2 2 +12.2kJ/mol +12.2kJ/mol气化主反应气化主反应煤煤炭炭气气化化原原理理三、三、煤炭气化原理煤炭气化原理二、二、气化过程的物理化学基础气化过程的物理化学基础煤煤炭炭气气化化原原理理反应历程反应历程气体反应物向固体气体反应物向固体(碳碳)表面转移或扩散。表面转移或扩散。A 第一步第一步气体反应物被吸附在固体气体反应物被吸附在固体(碳碳)表面。表面。A 第二步第二步被吸附的气体反应物在固体被吸附的气体反应物在固体(碳碳)表面起反应表面起反应而形成中间配合物。而形成中间配合物。A 第三步第三步中间配合物的分解或与气相中到达固体中间配合物的分解或与气相中到达固体(碳碳
19、)表表面的气体分子发生反应。面的气体分子发生反应。A 第四步第四步反应物从固体反应物从固体(碳碳)表面解吸并扩散到气相表面解吸并扩散到气相A 第五步第五步煤煤炭炭气气化化原原理理一、一、气化用煤种的主要特征气化用煤种的主要特征气化时不黏结,不产生焦油,所生产的煤气中只含有少量气化时不黏结,不产生焦油,所生产的煤气中只含有少量的甲烷,不饱和碳氢化合物极少,但煤气热值较低。的甲烷,不饱和碳氢化合物极少,但煤气热值较低。无烟煤无烟煤贫煤贫煤焦炭焦炭半焦半焦 A 烟煤烟煤 A 泥炭泥炭 A 褐煤褐煤 A 气气化化煤煤种种 气化时黏结,并且产生焦油,煤气中的不饱和烃、碳氢化气化时黏结,并且产生焦油,煤气
20、中的不饱和烃、碳氢化合物较多,煤气的净化系统较复杂,煤气的热值较高。合物较多,煤气的净化系统较复杂,煤气的热值较高。气化时不黏结但产生焦油,加热时不产生胶质体,含有较气化时不黏结但产生焦油,加热时不产生胶质体,含有较高的内在水分和数量不等的腐殖酸,挥发分高,加热时不高的内在水分和数量不等的腐殖酸,挥发分高,加热时不软化,不熔融。软化,不熔融。泥炭煤中含有大量的腐殖酸,挥发分产率近泥炭煤中含有大量的腐殖酸,挥发分产率近70%70%左右。气左右。气化时不黏结,但产生焦油和脂肪酸,所生产的煤气中含有化时不黏结,但产生焦油和脂肪酸,所生产的煤气中含有大量的甲烷和不饱和碳氢化合物。大量的甲烷和不饱和碳氢
21、化合物。煤煤 炭炭性性质质的的影影响响四、气化用煤四、气化用煤一、一、水分含量对气化的影响水分含量对气化的影响煤煤炭炭气气化化原原理理煤煤 炭炭性性质质的的影影响响煤中的水分存在形式:煤中的水分存在形式:外在水分:煤的开采、运输、储存和洗选过程中润湿在煤外在水分:煤的开采、运输、储存和洗选过程中润湿在煤的外表面以及大毛细孔而形成的。的外表面以及大毛细孔而形成的。含有外在水分的煤为应用煤,失去外在水分的煤为风干煤。含有外在水分的煤为应用煤,失去外在水分的煤为风干煤。内在水分:吸附或凝聚在煤内部较小的毛细孔中的水分,内在水分:吸附或凝聚在煤内部较小的毛细孔中的水分,失去内在水分的煤为绝对干燥煤。失
22、去内在水分的煤为绝对干燥煤。结晶水:在煤中以硫酸钙结晶水:在煤中以硫酸钙(CaSO(CaSO4 42 H2 H2 2O)O)、高岭土、高岭土(Al(Al2 2O O3 32SiO2SiO2 22H2H2 2O)O)等形式存在的,通常大于等形式存在的,通常大于200200以上才以上才能析出。能析出。四、气化用煤四、气化用煤-煤质对气化的影响煤质对气化的影响煤煤炭炭气气化化原原理理二、二、灰分含量对气化的影响灰分含量对气化的影响煤煤 炭炭性性质质的的影影响响 灰分:煤在灰分:煤在800800的条件下完全燃烧后的残余物。即煤中矿物质含量。的条件下完全燃烧后的残余物。即煤中矿物质含量。组成:硅、铝、铁
23、、镁、钾、钙、硫、磷等元素和以碳酸盐、硅酸盐组成:硅、铝、铁、镁、钾、钙、硫、磷等元素和以碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和硫化物等形式的盐类。、硫酸盐和硫化物等形式的盐类。影响:增加运输的费用,降低气化效率,增加炉渣的排出量,增加随影响:增加运输的费用,降低气化效率,增加炉渣的排出量,增加随炉渣排出的碳损耗量,增加气化的各项消耗指标(如氧气、水蒸气和煤的炉渣排出的碳损耗量,增加气化的各项消耗指标(如氧气、水蒸气和煤的消耗指标),而净煤气的产率下降。消耗指标),而净煤气的产率下降。对于加压气化,用煤灰分可高达对于加压气化,用煤灰分可高达55%55%左右而不至于影响生产的正常进行左右而不至于影响生产的正常
24、进行。这是由于加压操作时,气化剂的浓度高,扩散能力强,能够透过煤灰表。这是由于加压操作时,气化剂的浓度高,扩散能力强,能够透过煤灰表面与碳进行较为完全的反应。同时,进入炉中的气化剂的速度也比常压气面与碳进行较为完全的反应。同时,进入炉中的气化剂的速度也比常压气化小,在炉内停留时间长,有较长的时间和煤反应化小,在炉内停留时间长,有较长的时间和煤反应。四、气化用煤四、气化用煤-煤质对气化的影响煤质对气化的影响煤煤炭炭气气化化原原理理三、三、挥发分含量对气化的影响挥发分含量对气化的影响煤煤 炭炭性性质质的的影影响响 煤在加热时有机质部分裂解、聚合、缩聚,低分子部分呈气态煤在加热时有机质部分裂解、聚合
25、、缩聚,低分子部分呈气态逸出,水分也随着蒸发,矿物质中的碳酸盐分解,逸出二氧化碳等。逸出,水分也随着蒸发,矿物质中的碳酸盐分解,逸出二氧化碳等。除去水分的部分即为挥发分产率。随着变质程度的增高,煤的挥发分除去水分的部分即为挥发分产率。随着变质程度的增高,煤的挥发分逐渐降低。此外,年轻煤的挥发分产率高,年老煤的低。逐渐降低。此外,年轻煤的挥发分产率高,年老煤的低。当煤气用做燃料时,要求甲烷含量高、热值大,选用挥发分较当煤气用做燃料时,要求甲烷含量高、热值大,选用挥发分较高的煤做原料;当煤气用做工业生产的合成气时,一般要求使用低挥高的煤做原料;当煤气用做工业生产的合成气时,一般要求使用低挥发分、低
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