学科核心素养导向下2021年高考化学二轮复习策略讲座《化学反应机理-历程、活化能-、-催化剂-》课件.pptx
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- 化学反应机理历程、活化能-、-催化剂- 学科 核心 素养 导向 2021 年高 化学 二轮 复习 策略 讲座 化学反应 机理 历程 活化能 催化剂 课件
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1、学科核心素养导向下2021年高考化学二轮复习策略讲座化学反应机理历程、活化能、催化剂 化学反应机理历程、活化能、催化剂 2021年热门考点基于真实情境,考查学生综合运用知识的能力,与化工生产关系密切的催化剂,主要从反应历程、活化能、速率、平衡移动等,考查催化剂对反应的影响。从试题形式上看,常常融合图像、表格等信息呈现形式,考查学生吸收和整合陌生信息的能力。催化剂如何影响化学反应?例如:Cu 催化乙醇的氧化反应:2Cu+O2=2C u O;CH3CH2OH+CuO=CH3CHO+Cu+H2O催化剂 Cu 先参与反应后又重新生成,它经历了 Cu-CuO-Cu 的变化历程。01.催化剂与反应历程 例
2、 1 用 NaCIO3、H2O2 和稀硫酸制备 CIO2 ,反应开始时加入少量盐酸,CIO2 的生成速率大大提高(CI-对反应有催化作用)。该过程可能经两步反应完成,将其补充完整:_(用离子方程式表示);H2O2 +CI2 =2CI+O2+2H+解析:第步中 CI2 生成 CI,可知催化制 CI 的变化历程是:CI_CI2 CI,即 CI 在第步中变成 CI2 由题给信息及氧化还原知识可知,氧化剂是 CIO3,且 CIO3反应后生成CIO2 ,离子方程式:2CIO3+2CI+4H+=2CIO2 +CI2 +2H2O例 2.在 Cu/ZnO 催化剂存在下,C02 和 H2 可发生两个平行反应:.
3、CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g);.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)某实验室控制 C02 和 H2 初始投料比为 1:2.2,在相同压强下,经过相同时间测得实验数据如下表所示。在图中分别画出反应 I 在无催化剂、有 Cat.1和有 Cat.2 三种情况下反应过程一能量示意图 02.催化剂与活化能、焓变催化剂通过降低反应的活化能,从而加快反应速率。催化剂的性能越好,反应的活化能越低。反应过程 解析.据表中的数据可以算出生成 CH 3 OH 的 CO2 占全部 C02 的百分比。543K,Cat.1 作用下是:12.3%x42.3%=5.20%,Cat.
4、2 作用下是:10.9%x72.7%=7.92%。所以 Cat.2 的催化选择性要好于 Cat.1,即在 Cat.2的作用下反应的活化能低。反应过程能量02.催化剂与活化能、焓变 归纳小结:作图注意:催化剂不能改变反应物、生成物的总能量、焓变,所以曲线的起点、终点应相同。例例3 3(20192019全国全国I I卷卷2828)(3 3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用化剂表面上的物种用小黑点小黑点标注。标注
5、。02.催化剂与活化能、焓变可知水煤气变换的H_0(填“大于”“等于”或“小于”),该历程中最大能垒(活化能)E正=_eV,写出该步骤的化学方程式_。(1)根据水煤气变换CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)并结合水煤气变换的反应历程相对能量可知,CO(g)+H2O(g)的能量(-0.32eV)高于CO2(g)+H2(g)的能量(-0.83eV),故水煤气变换的H小于0;(2)活化能即反应物状态达到活化状态所需能量。根据变换历程的相对能量可知,最大差值为:其最大能垒(活化能)E正=1.86-(-0.16)eV=2.02eV;该步骤的反应物为:COOH*+H*+H2O*COOH*+2
6、H*+OH*;因反应前后COOH*和1个H*未发生改变,也可以表述成:H2O*H*+OH*;02.催化剂与活化能、焓变例 4.密闭容器中发生反应:2N0(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)H 0。研究表明:在使用等质量同种催化剂时,增大催化剂比表面积可提高 反应速率。某同学设计了下表所示的三组实验。请在图中画出三个实验中,NO 随时间变化的趋势曲线,并标明编号。03.催化剂与反应速率、平衡移动催化剂能加快反应速率,缩短到达平衡所需时间。催化剂的活性越好,所需时间越短。但催化剂不能使化学平衡发生移动。解析:(1)先比较实验、:实验 的催化剂比表面积大,故实验 的反应速率大;因催化剂不
7、影响平衡移动,故达到平衡后,实验、的 c(NO)相同。(2)再比较、:实验 的温度高,故实验 的反应速率大;因温度升高,平衡左移,故平衡时 dNO)较大。03.催化剂与反应速率、平衡移动催化剂具有一定范围的活化温度,过高或过低,都会导致催化剂的活性降低。如生物催化剂酶,对温度就非常敏感。04.温度与催化剂活性例 5.(2017天津)H2S 和 SO2 会对环境和人体健康带来极大的危害,工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放生物脱 H2S 的原理为 H2S+Fe2(SO4)3=S+2FeSO4+H2SO4 4FeSO4+02+2H2SO4=2Fe2(SO4)3+2H2O硫杆菌存在时,FeSO4
8、 被氧化的速率是无菌时的 5x105 倍,该菌的作用是_;若反应温度过高,反应速率下降,其原因是_;解析:反应的催化剂;催化剂硫杆菌因蛋白质变性而失去了催化性能。例 6.向三颈烧瓶中加入一定量的 MnO2 和水,搅拌,通入 SO2 和 N2 混合气体,恒温下发生反应:MnO2 +H2SO3 =MnSO4+H2O;若将 N2换成空气,测得 C(Mn2+)、C(SO42)随时间 t 的变化如图所示。导致 C(Mn2+)、C(SO42)变化产生明显差异的原因是_;05.催化剂的来源问题化学中有一类特殊反应,叫自催化反应,该类反应中的生成物对反应有催化作用。它的特点之一是开始反应速率很小,随着起催化作
9、用的产物的积累速率迅速增大。解析:由图可知,N2 换成空气发生了副反应:O2+2H2SO3=2H2SO4 表示 C(SO42)的曲线斜率逐渐增大,说明 SO42 的生成速率逐渐增大,因反应物浓度、压强、温度、接触面积等维持不变,所以导致 SO42 的生成速率加快的因素应是催化削,而且催化剂是某种生成物,应是 Mn2+答案 Mn2+对:O2+2H2SO3=2H2SO4 的反应有催化作用 05.催化剂的来源问题归纳小结:判断一个化学反应是否是自催化反应,先要排除温度、浓度、压强、接触面积等的影响,然后再分析是何种生成物具有催化作用。06.催化剂、温度对平衡的综合影响例 6.NH3 催化还原氮氧化物
10、技术是目前应用最广泛的烟气脱氮技术:4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)H 0.密闭容器中,在相同时间内,在催化剂 A 作用下脱氮率随温度变化如图所示。现改用催化能力稍弱的催化剂 B 进行实验,请在图中画出在催化剂 B 作用下的脱氮率随温度变化的曲线 (不考虑温度对催化剂活性的影响)脱氮率解析:(1)先分析催化剂 A 作用下的脱氧率为什么会先增大后减小?低于300C 时,温度越高,反应速率越快,相同时间内消耗的 NO 越多,所以脱氮率增大;高于 300C 时,因为温度升高,平衡逆向移动,消耗的 NO 减小,所以脱氮率下降。(2)改用催化剂B,就涉及催化剂和温度两个变量:B
11、催化下,随着温度的升高,脱策率也应先增大后减小;达到曲线最高点之前,B的催化能力弱,相同温 度时的脱氛率要小于 A,即所画曲线应在 A 的下方。B催化下在相同时间内 达到平衡,则曲线最高点应出现在高于300C 的位置。当 A、B均达到平 衡后,平衡脱氮率只与温度有关,所以两条曲线重合。06.催化剂、温度对平衡的综合影响 概括整合I 催化剂通过参与化学反应,改变反应历程,从而降低活化能,加快反应速率,到达平衡所需的时间减少。但催化剂不能改变焓变,也不能使平衡移动,催化剂的催化性能也会受外界条件的影响,如温度、表面积等。【2020 山东】141,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H+进攻
12、1,3-丁二烯生成碳正离子();第二步Br-进攻碳正离子完成1,2-加成或1,4-加成。反应进程中的能量变化如下图 所示。已知在0和40时,1,2-加成产物与1,4-加成产物的比例分别为 70:30和15:85。下列说法正确的是 A1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定B与0相比,40时1,3-丁二烯的转化率增大C从0升至40,1,2-加成正反应速率增大,1,4-加成正反应速率减小D从0升至40,1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度案例 反应机理的考查5.电解质的“水质5平衡”专题1水的电离Kw5沉淀溶解Ksp2弱酸电离Ka3弱碱电离Kb4盐类水解 Kh水+质十强六酸和四
13、碱,中和滴定四要点;更有平衡五常数,定义关系看温度;直接间接两条线,注意强弱会判断。HAcH+Ac-H2OH+OH-NH3 H2O NH4+OH-NH4+H2O NH3 H2O+H+AgCl(s)Ag+Cl-【20152015】MOH和ROH溶液加水稀释PH随lgV/Vo的变化图像【20152015考点】考点】MOH、ROH碱性强弱稀释前后ROH电离程度无限稀释学科思想升温度,对电离影响【20162016】盐酸滴定氨水PH与盐酸体积图像【20162016考点】考点】指示剂选择4个特殊点起点(N点)半点(1:1)中性点(M点)恰好点【20172017卷卷】NaOH滴定二元弱酸H2APH与物质的量
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