化学反应工程-第一章-均相单一反应动力学和理想反应器课件.ppt
- 【下载声明】
1. 本站全部试题类文档,若标题没写含答案,则无答案;标题注明含答案的文档,主观题也可能无答案。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
2. 本站全部PPT文档均不含视频和音频,PPT中出现的音频或视频标识(或文字)仅表示流程,实际无音频或视频文件。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
3. 本页资料《化学反应工程-第一章-均相单一反应动力学和理想反应器课件.ppt》由用户(ziliao2023)主动上传,其收益全归该用户。163文库仅提供信息存储空间,仅对该用户上传内容的表现方式做保护处理,对上传内容本身不做任何修改或编辑。 若此文所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知163文库(点击联系客服),我们立即给予删除!
4. 请根据预览情况,自愿下载本文。本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
5. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007及以上版本和PDF阅读器,压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 化学反应 工程 第一章 均相 单一 反应 动力学 理想 反应器 课件
- 资源描述:
-
1、第一章第一章均相单一反应动力学和理想反应器均相单一反应动力学和理想反应器11.1基本概念基本概念1.1.1 化学反应式与化学反应计量方程化学反应式与化学反应计量方程 化学反应式:化学反应式:反应物经化学反应生成产物的过程用定量关系式予以描述时,该定量关系式称为化学反应式:表示A与B等可以发生生成R,S等的反应,箭头表示了反应进行的方向,如果箭头为双向,则表示反应为可逆反应。2SRBAsrba 化学反应计量式化学反应计量式(化学反应计量方程):是一个方程式,允许按方程式的运算规则进行运算,如将各相移至等号的同一侧。3SRBAsrba0SRBAsrba 化学反应计量式只表示参与化学反应的 各组分之
2、间的计量关系,与反应历程及反应可以进行的程度无关。化学反应计量式不得含有除1以外的任何公 因子。具体写法依习惯而定,与 均被认可,但通常将关键组分(关注的、价值较高的组分)的计量系数写为1。43222SOO2SO322SOO21SO1.1.2 反应程度(反应进度)反应程度(反应进度)引入“反应程度反应程度”来描述反应进行的深度。对于任一化学反应 定义定义 称为反应程度反应程度。式中,nI为体系中参与反应的任意组分I的摩尔数,I为其计量系数,nI0为起始时刻组分I的摩尔数。50SRBAsrbaI0IInn 因此,该量可以作为化学反应进行程度的度量。恒为正值,具有广度性质,因次为mol。反应进行到
3、某时刻,体系中各组分的摩尔数与反应程度的关系为:6II0I nn1.1.3 转化率转化率 目前普遍使用关键组分A的转化率来描述一个化学反应进行的程度。定义:定义:7A0A0AAAnnnAx组分的起始量组分量转化了的 组分组分A的选取原则的选取原则:A必须是反应物,它在原料中的量按照化学计量方程计算应当可以完全反应掉(与化学平衡无关),即转化率的最大值应当可以达到100%,如果体系中有多于一个组份满足上述要求,通常选取重点关注的、经济价值相对高的组分定义转化率。8 转化率与反应程度的关系,结合 得到:9A0AAnxI0II nn0AAA0Annnx 亦可得到任意组分在任意时刻的摩尔数 对A组分本
4、身,将上式中的I用A代替,可得10AA0AI0IIxnnnAA0A1xnn计算转化率还有一个起始状态的选择问题,即定义中起始量的选择。间歇反应器:间歇反应器:一般以反应开始时状态为起始状态;连续反应器:连续反应器:一般以反应器进口状态为起始状态;数个反应器串联:数个反应器串联:往往以进入第一个反应器的原料组成作为计算基准,而不是以反应器各自的进料组成为基准,这样有利于计算和比较。转化率与反应程度的关系转化率与反应程度的关系,结合二者定义式,简单推导可得:任意组分t时刻的摩尔数:0AAAnaxAAAIIIxnaann00转化率与反应进度的区别转化率与反应进度的区别反应进度转化率对任一种反应物/产
5、物反应程度相同不一定相同对能够达到的最大值表示不够明确表示明确因次有无1.1.4 化学反应速率化学反应速率 反应速率反应速率:单位反应体积内反应程度随时间的变化率 在均匀的反应体系中,任意瞬时只有一个反应速率,就是由该式表示的反应速率。1413smmoldd1tVr 常用的还有以反应体系中各个组份分别定义的反应速率。nA:反应体系内,反应物A的摩尔数;V:反应体积 t:时间1513AAsmmoldd1tnVr164D3C2BA对于反应 以反应物B为基准定义的反应速率为:以反应产物C为基准定义的反应速率为:13BBsmmoldd1tnVr13CCsmmoldd1tnVr 必有 当I为反应物时,当
6、I为产物时,17 DCBA413121rrrrIIrrIIrr 注意注意一个化学反应只有一个反应速率,就是以反应程度表示的反应速率。而rA,rB等都是以各反应物或生成物表示的该物质的消耗或生成速率。这些速率可能在数值上等于该反应的反应速率,但具有不同的意义。1.1.5 化学反应动力学方程化学反应动力学方程 动力学方程动力学方程:用以表示温度、浓度等和反应速率的关系。定义定义:定量描述反应速率和影响反应速率的因素之间关系的关系式称为反应动力学方程。19 化学反应动力学方程有多种形式,对于均相反应,方程多数可以写为(或可以近似写为,至少在一定浓度范围之内可以写为)幂函数形式,反应速率与反应物浓度的
7、某一方次呈正比。20 对于体系中只进行一个不可逆反应的过程,式中:cA,cB:A,B组分的浓度 molm-3 kc为以浓度表示的反应速率常数,随反应级数的不同有不同的因次。kc是温度的函数,在一般工业精度上,符合阿累尼乌斯关系。21SRBAsrba13BAcAsmmolnmcckr阿累尼乌斯关系:阿累尼乌斯关系:kc0:指前因子,又称频率因子,与温度无关,具有和反应速率常数相同的因次。E:活化能,Jmol-1,从化学反应工程的角度看,活化能反映了反应速率对温度变化的敏感程度。22RTEkkec0c反应级数反应级数 m,n:A,B组分的反应级数,m+n为此反应的总级数。如果反应级数与反应组份的化
8、学计量系数相同,即m=a并且n=b,此反应可能是基元反应。基元反应的总级数一般为1或2,极个别有3,没有大于3级的基元反应。对于非基元反应,m,n多数为实验测得的经验值,可以是整数,小数,甚至是负数。23 把化学反应定义式和化学反应动力学方程相结合,可以得到:直接积分,可获得化学反应动力学方程的积分形式。24nmckctnVrBAAAdd1 对一级不可逆反应,恒容过程,有:由上式可以看出,对于一级不可逆反应,达到一定转化率所需要的时间与反应物的初始浓度cA0无关。25AAAddkctcrAA0A11lnlnxcckt半衰期半衰期 定义反应转化率达到50%所需要的时间为该反应的半衰期。除一级反应
9、外,反应的半衰期是初始浓度的函数。例如,二级反应262AAddkctcAA0A0AA1111xxccckt0A211kct 1.2 建立动力学方程式的方法建立动力学方程式的方法 动力学方程表现的是化学反应速率与反应物温度、浓度之间的关系。而建立一个动力学方程,就是要通过实验数据回归出上述关系。对于某些复杂的动力学关系,回归过程是相当繁杂的。对于一些相对简单的动力学关系,如简单级数反应,在等温条件下,回归可以由简单计算手工进行。271.2.1 积分法积分法 (1)首先根据对该反应的初步认识,先假设一个不可逆反应动力学方程,如(-rA)=kf(cA),经过积分运算后得到,f(cA)=kt的关系式。
10、例如,一级反应28ktccA0Aln (2)将实验中得到的ti下的ci的数据代f(ci)函数中,得到各ti下的f(ci)数据。(3)以t为横座标,f(ci)为纵座标,将ti-f(ci)数据标绘出来,如果得到过原点的直线,则表明所假设的动力学方程是可取的(即假设的级数是正确的),其直线的斜率即为反应速率常数k。否则重新假设另一动力学方程,再重复上述步骤,直到得到直线为止。2930图图 1-1 一级不可逆反应一级不可逆反应 c-t 关系关系 为了求取活化能E,可再选若干温度,作同样的实验,得到各温度下的等温、恒容均相反应的实验数据,并据此求出相应的k值。故以lnk对1/T作图,将得到一条直线,其斜
11、率即为-E/R,可求得E。可将n次实验所求得k和与之相对应的1/T取平均值作为最后结果。31TREkkekkRTE1lnln0032图图1-2 阿累尼乌斯式的标绘阿累尼乌斯式的标绘 例1-1 等温条件下进行醋酸(A)和丁醇(B)的醋化反应:CH3COOH+C4H9OH=CH3COOC4H9+H2O 醋酸和丁醇的初始浓度分别为0.2332 kmolm-3和1.16kmolm-3。测得不同时间下醋酸转化量如表所示。试求反应的速率方程。33 解:由于题目中给的数据均是醋酸转化率较低时的数据,可以忽略逆反应的影响,而丁醇又大大过量,反应过程中丁醇浓度可视为不变。所以反应速率方程为:34nnmckckc
12、tcrAABAAdd 将实验数据分别按0、1和2级处理并得到t-f(cA)的关系3536图例图例 1-1 按按0级、级、1级和级和2级反应作图级反应作图 从图可知,以 对t作图为一直线,则说明n=2是正确的,故该反应对醋酸为二级反应,从直线的斜率可以求得在此温度下包含丁醇浓度的k值。而丁醇的反应级数m可以用保持醋酸浓度不变的方法求得,二者结合可以求得反应在此温度下的速率常数k。370AA11cc1.1.2 微分法微分法 微分法:微分法:根据不同实验条件下在间歇反应器中测得的数据cA-t直接进行处理得到动力学关系的方法。在等温下实验,得到反应器中不同时间反应物浓度的数据。将这组数据以时间t为横坐
13、标,反应物浓度cA为纵坐标直接作图。38 将图上的实验点连成光滑曲线(要求反映出动力学规律,而不必通过每一个点),用测量各点斜率的方法进行数值或图解微分,得到若干对不同t时刻的反应速率 数据。再将不可逆反应速率方程如 线性化,两边取对数得:39tcddAnkctcAAddAAlnlnddlncnktc 以 对 作图得到直线 其斜率为反应级数n,截距为lnk,以此求得n和k值。微分法的优点在于可以得到非整数的反应级数,缺点在于图上微分时可能出现的人为误差比较大。40tcddlnAAlnc1.3 化学反应器设计基础化学反应器设计基础反应器的开发大致有下述三个任务:反应器的开发大致有下述三个任务:根
14、据化学反应动力学特性来选择合适的反应器类型;结合动力学和反应器两方面特性来确定操作方式和优化操作条件;根据给定的产量对反应器进行设计计算,确定反应器的几何尺寸并进行评价。1.3.1 反应器的分类反应器的分类按返混情况不同反应器被分为下述类型:按返混情况不同反应器被分为下述类型:间歇操作的充分搅拌槽式反应器(又称间歇反应器,BR)理想置换反应器(又称平推流反应器或活塞流反应器,PFR)连续操作的充分搅拌槽型反应器(又称全混流反应器,CSTR)非理想流动型反应器 物料衡算方程物料衡算方程 物料衡算所针对的具体体系称体积元。体积元有确定的边界,由这些边界围住的体积称为系统体积。在这个体积元中,物料温
15、度、浓度必须是均匀的。在满足这个条件的前提下尽可能使这个体积元体积更大。在这个体积元中对关键组分A进行物料衡算。431.3.2 反应器设计的基础方程反应器设计的基础方程 用符号表示:更普遍地说,对于体积元内的任何物料,进入、排出、反应、积累量的代数和为0。不同的反应器和操作方式,某些项可能为0。441b1r1out1insmolAsmolAsmolAsmolAFFFF量的积累元中物料单位时间内体积量物料元中反应消失的单位时间内体积量体积元的物料单位时间排出量体积元的物料单位时间进入broutinFFFF热量衡算方程热量衡算方程温度对化学反应速率有显著作用。为了正确应用 ,必须知道反应器内每一点
16、的温度。而为了确定某一时间每一点温度和组成,必须将物料衡算方程与热量衡算方程结合处理。对反应器中的体积元进行热量衡算,用符号表示:bruoutinQQQQQbroutinFFFF1.3.3 几个时间概念几个时间概念 (1)反应持续时间反应持续时间tr :简称为反应时间,用于间歇反应器。指反应物料进行反应达到所要求的反应程度或转化率所需时间,其中不包括装料、卸料、升温、降温等非反应的辅助时间。(2)停留时间停留时间t和平均停留时间和平均停留时间 :停留时间又称接触时间,用于连续流动反应器,指流体微元从反应器入口到出口经历的时间。46t(3)空间时间空间时间 :其定义为反应器有效容积VR与流体特征
17、体积流率V0之比值。即 空间时间是一个人为规定的参量,它表示处理在进口条件下一个反应器体积的流体所需要的时间。470RVV(4)空间速度空间速度SV :有空速和标准空速之分。空速:空速:为在单位时间内投入单位有效反应器容积内的物料体积。即:标准空速定义为:48 R0VVVSRNOVVVS1.4 等温条件下理想反应器的设计分析等温条件下理想反应器的设计分析 反应器设计计算所涉及的基础方程是反应的动力学方程、物料衡算方程、热量衡算方程的结合。这里,结合物料衡算与热量衡算讨论三种比较简单的亮相反应器(间歇、平推流、全混流)的计算。按物料在反应器内返混情况作为反应器分类的依据将能更好的反映出其本质上的
展开阅读全文