精细化工工艺学(5香料)课件.ppt

1、1 8.3 8.3 合成香料合成香料 用适当的原料，经过化学合成出具有香味、化学结构明确的有机物，称为合成香料。合成香料的发展现状合成香料的发展现状:50年代：合成香料仅有300余个品种60年代：合成香料为750余个品种70年代：合成香料达到3100个品种80年代：合成香料达到5100个品种分类：分类：一类：半合成香料二类：全合成香料2 松树流出的树脂,用水蒸气蒸馏法进行蒸馏,得到的油状液体称为松节油(脂松节油,GT);得到的常温下为固体的产品称为松香(松香酸,C19H29COOH,m.p.173).松节油还是造纸工业的副产品(硫酸盐松节油,CST).3主要成分:另有少量双戊烯,莰烯,松油烯等

2、-4山苍子的果实进行水蒸气蒸馏得到的精油称为山苍子油.CHO5CHOOHCHOCH2OH由香茅的全草经蒸汽蒸馏而得由香茅的全草经蒸汽蒸馏而得6OCH3CH=CHCH3OCH3CHO7二、二、分类分类 以单离香料或精油中萜稀化合物经化学反应衍生而得的香料称半合成香料 例：以松节油为原料合成-松油醇-蒎烯-蒎烯H2SO4H2OOHOHH2OH3PO4OH1、半合成香料、半合成香料8松节油为原料的半合成香料的介绍 松节油的来源有三类：树胶松节油，木松节油，造纸副产品硫酸盐松节油如：从割裂的松树树干上渗出的生树脂，再经过蒸馏或水蒸气蒸馏得到松节油（精油）松节油的主要成分:-蒎烯,-蒎烯蒎烯蒎烯 学名：

3、学名：2，6，6-三甲基二环 2-亚甲基-6，6-二甲基二环 （3，1，1）-庚烯-2 (3,1,1)-庚烷92 2、全合成香料、全合成香料 以石油化工产品、煤焦油产品为原料，进行单体以石油化工产品、煤焦油产品为原料，进行单体香料的合成，称为全合成法香料的合成，称为全合成法 八十年代后期，合成香料的发展动向主要表现在八十年代后期，合成香料的发展动向主要表现在以下几个方面：以下几个方面：101 1）以异戊二烯为原料的合成路线，得到香叶醇、薰衣草）以异戊二烯为原料的合成路线，得到香叶醇、薰衣草醇、柠檬醛、紫罗兰酮等系列的香料醇、柠檬醛、紫罗兰酮等系列的香料 CH2=C CH=C H2CH3H Cl

4、OCH3C=C H CH2ClCH3CH3CCH3ONaOHH C CHKOHOH异戊烯氯异戊烯氯 甲基庚烯酮甲基庚烯酮 脱氢芳樟醇脱氢芳樟醇112 2）、以乙炔、丙酮为原料的合成）、以乙炔、丙酮为原料的合成+CH3CCH3OCHCH甲基丁炔醇H2/N iHCHCCHCH3O HCH3CCHCH3O HCH3HCH2甲基丁烯醇CH3CCH2CO O C2H5OCO2重排甲基庚烯酮去氢芳樟醇CH3H3CCH3O HCHCHCHH2/N iHCH3H3CCH3O HCH2芳樟醇NH2NaH3CCCH3OH2CH2CH3OC=OCCH3OCH3H3CNH2Na由去氢芳樟醇的异构化可以得到柠檬醛，加氢

5、可以得到香叶醇由去氢芳樟醇的异构化可以得到柠檬醛，加氢可以得到香叶醇 12用物理的或化学的方法,从植物性天然香料中分离出单体香料.物理分离方法:分馏、冷冻结晶等化学分离方法:硼酸酯法、酚钠盐法、亚硫酸氢钠法等 13精油中的醇类化合物和硼酸反应生成高沸点的硼酸酯,再利用精馏的方法分离.3 ROH +B(OH)3(R-O)3B +3 H2OROH +Na3BO3NaOHC4H9OH,b.p.118(C4H9O)3B,b.p.23514精油中的酚类化合物和 NaOH 反应生成可溶于水的酚钠盐,转入水相分中分离.OHOCH3CH2CH=CH2ONaOCH3CH2CH=CH2NaOH15醛类化合物和亚硫

6、酸氢钠发生加成反应,得到-羟基磺酸钠,转入水相分中分离.CHOHCOHSO3NaNaHSO3HCl16单离香料:品质最好,产量不高;半合成香料:合成路线简单,原料受到限制;全合成香料:原料来源广泛,合成困难.一、一、醇类香料醇类香料 醇类香料CHCHCH2OH肉桂醇CH CCH2OHC5H11-戊基肉桂醇 OH芳樟醇 CH2OH香叶醇CH2OH橙花醇CH2OH香茅醇OH-松油醇OH薄荷醇醇类香料在香料工业中占有重要地位，其品种约占合成香料总数的五分之一。醇类化合物广泛存在于自然界中。例如乙醇、丙醇、丁醇，在酒、酱油、食醋、面包中均有存在；苯乙醇是玫瑰、橙花、依兰的主要香成分之一；萜醇在自然界中

7、存在更为广泛，例如在玫瑰油中，香叶醇含量约为14，橙花醇约为7，芳樟醇约为1.4，金合欢醇约为1.2。醇类香料除广泛用于调香外，也是合成醛、酮、脂等其他香料的主要原料。8.4、合成香料的制造、合成香料的制造二、醛类香料 醛类香料约占合成香料总数的十分之一。由于醛类香料容易聚合，使其应用受到一定的限制。l三、醛类香料香兰素：又名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，主要应用于食品加香中。OHOCH3CHO香兰素OHOCH3CHCHCH3(CH3CO)2OOCOCH3OCH3CHCHCH3K2Cr2O7OCOCH3OCH3CHOH2SO4OHOCH3CHO木质素H2ONaOHOHOCH3CHCH2CH2OH

8、HO脱水OHOCH3CHCHCH2OH氧化OHOCH3CHO合成为：1 以丁香油为原料：用酚钠盐法单离出丁香酚后，用高温碱熔法异构化成异丁香酚。2 以木质素为原料OHOCH3N(CH3)2NO(CH2)6N4OHOCH3CHON(CH3)2NHOHZnCl23 以愈创木酚甲醛路线l四、酯及内酯类香料 酯类香料在香料工业中占有特别重要的地位，它们大多具有花香、果香、酒香或蜜香香气，是鲜花、水果香成分的重要组成都分。酯类香料品种约占香料总数的五分之一，在日用香精、食用香精中都是不可缺少的。1、乙酸芳樟酯：3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-乙酸酯 具有良好的香柠檬香气。工业上合成乙酸芳樟酯是采用芳

9、樟醇与醋酐在低温条件下反应，使用磷酸与醋酐制成的复合体为催化剂来制取的。2、香豆素又名：邻羟基桂酸内酯,结构式为具有强烈的新鲜干草香气。合成为：1 以苯酚为原料：2 以水杨醛为原料：OCOOHCHO(CH3CO)2OCH3COOKOHCHCH2COOCOCH3OHH2OOHCHCH2COOHOHOHCHCHCOOH加热OCOOHCH2COOHCH2COOHH2SO4OCOl五、合成麝香化合物硝基麝香：发展得最早，价格低廉，香气较粗糙 多环麝香：香气更好，取代硝基麝香 大环麝香：大环麝香香气最接近于天然麝香，是合成麝香发展的主要方向 葵子麝香：又名2,6-二硝基-3-甲氧基-4-叔丁基甲苯。具有麝香和麝葵子油的气息，作为定香剂、调和剂，应用于日用香精中。NO2O2NCH3OCH3C(CH3)3CH3OHNaOHCH3ONaCH3SO4NaCH3OCH3CH2C(CH3)2CH3OCH3C(CH3)3HNO3乙酸酐NO2O2NCH3OCH3C(CH3)3