醇酸树脂的生产工艺-课件.ppt

1、醇酸树脂的生产工艺醇酸树脂的生产工艺小组成员：王上青小组成员：王上青 徐晓龙徐晓龙 朱建云朱建云1PPT课件工作任务：工作任务：产品概述产品概述 原料选择原料选择 生产方法选择生产方法选择 工艺条件确定工艺条件确定 生产设备设计生产设备设计 工艺流程设备：工艺流程图工艺流程设备：工艺流程图 工艺过程简述工艺过程简述 三废处理、经济核算三废处理、经济核算 2PPT课件产品概述：产品概述：由由多元醇多元醇、邻苯二甲酸酐和脂肪酸或油（甘、邻苯二甲酸酐和脂肪酸或油（甘油三脂肪酸酯）缩合聚合而成的油改性油三脂肪酸酯）缩合聚合而成的油改性聚酯聚酯树脂树脂。按。按脂肪酸脂肪酸（或油）分子中双键的数目（或油）

2、分子中双键的数目及结构，可分为及结构，可分为干性干性、半干性和非干性三类。、半干性和非干性三类。干性干性醇酸树脂可在空气中固化；非干性醇酸醇酸树脂可在空气中固化；非干性醇酸树脂则要与树脂则要与氨基树脂氨基树脂混合，经加热才能固化。混合，经加热才能固化。另外也可按所用脂肪酸另外也可按所用脂肪酸(或油或油)或或邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐的含量，分为短、中、长和极长四种的含量，分为短、中、长和极长四种油度油度的的醇酸树脂。醇酸树脂固化成膜后，有光泽和醇酸树脂。醇酸树脂固化成膜后，有光泽和韧性，附着力强，并具有良好的耐磨性、韧性，附着力强，并具有良好的耐磨性、耐耐候性候性和绝缘性等。和绝缘性等。3PPT

3、课件原料选择：原料选择：多元酸：多元酸：所用二元酸主要有苯酐（所用二元酸主要有苯酐（PA）、间苯二甲酸）、间苯二甲酸（IPA）、对苯二甲酸（）、对苯二甲酸（PTA）、己二酸）、己二酸（AD）、壬二酸（）、壬二酸（AZA），比较新的抗水解），比较新的抗水解型单体有四氢苯酐、六氢苯酐、型单体有四氢苯酐、六氢苯酐、1，4-环己烷环己烷二甲酸（二甲酸（1，4-CHDA）；单元酸有月桂酸）；单元酸有月桂酸（LA）、苯甲酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、）、苯甲酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、豆油酸、脱水蓖麻油酸、桐油酸等，其中月豆油酸、脱水蓖麻油酸、桐油酸等，其中月桂酸（桂酸（LA）、苯甲酸、油酸用于水系短油度）、苯

4、甲酸、油酸用于水系短油度醇酸树脂的合成，亚油酸、亚麻酸、豆油酸、醇酸树脂的合成，亚油酸、亚麻酸、豆油酸、脱水蓖麻油酸、桐油酸用于可自干水系中、脱水蓖麻油酸、桐油酸用于可自干水系中、长油度醇酸树脂的合成。长油度醇酸树脂的合成。4PPT课件 多元醇多元醇 水性醇酸树脂用多元醇可选用丙三醇、水性醇酸树脂用多元醇可选用丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷（季戊四醇、三羟甲基丙烷（TMP）等，）等，有时为平衡官能度可以引入一些二官能有时为平衡官能度可以引入一些二官能度单体，如乙二醇、度单体，如乙二醇、1，6-己二醇（己二醇（1,6-HDO）、）、1，4-环己烷二甲醇（环己烷二甲醇（1，4-CHDM）、）、1，

5、2-丙二醇、新戊二醇丙二醇、新戊二醇（NPG）、）、2，2，4-三甲基三甲基-1，3-戊二戊二醇（醇（TMPD）等。）等。5PPT课件 水性单体：水性单体：目前比较常用的有：偏苯三酸酐（目前比较常用的有：偏苯三酸酐（TMA），），聚乙二醇二醇（聚乙二醇二醇（PEG）或单醚、间苯二甲）或单醚、间苯二甲酸酸-5-磺酸钠、二羟甲基丙酸（磺酸钠、二羟甲基丙酸（DMPA）、）、马来酸酐、丙烯酸等。马来酸酐、丙烯酸等。助溶剂：助溶剂：主要有乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丙主要有乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、异丁醇、仲丁二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、异丁醇、仲丁醇等。其中乙二醇单丁醚具有很好

6、的助溶醇等。其中乙二醇单丁醚具有很好的助溶性，但近年来发现其存在一定的毒性，可性，但近年来发现其存在一定的毒性，可选用丙二醇单丁醚取代选用丙二醇单丁醚取代。6PPT课件 中和剂中和剂 常用的中和剂有三乙胺、二甲基乙醇胺，常用的中和剂有三乙胺、二甲基乙醇胺，前者用于自干漆，后者用于烘漆较好。前者用于自干漆，后者用于烘漆较好。催干剂：催干剂：主催干剂：也称为表干剂或面干剂，主主催干剂：也称为表干剂或面干剂，主要是钴、锰、钒要是钴、锰、钒(V)和铈和铈(Ce)的环烷酸的环烷酸（或异辛酸）盐，以钴、锰盐最常用，（或异辛酸）盐，以钴、锰盐最常用，用量以金属计为油量的用量以金属计为油量的0.02%0.2%

7、。其催干机理是与过氧化氢构成了一个氧其催干机理是与过氧化氢构成了一个氧化还原系统，可以降低过氧化氢分解化还原系统，可以降低过氧化氢分解的活化能。的活化能。7PPT课件 主催干剂传递氧的作用强，能使涂料表主催干剂传递氧的作用强，能使涂料表干加快，但易于封闭表层，影响里层干干加快，但易于封闭表层，影响里层干燥，需要助催干剂配合。燥，需要助催干剂配合。(2)助催干剂：也称为透干剂，通常是以助催干剂：也称为透干剂，通常是以一种氧化态存在的金属皂，它们一般和一种氧化态存在的金属皂，它们一般和主催干剂并用，作用是提高主干料的催主催干剂并用，作用是提高主干料的催干效应，使聚合表里同步进行，如钙干效应，使聚合

8、表里同步进行，如钙(Ca)、铅（、铅（Pb）、锆（）、锆（Zr）、锌）、锌(Zn)、钡钡(Ba)和锶和锶(Sr)的环烷酸（或异辛酸）的环烷酸（或异辛酸）盐。助催干剂用量较高，其用量以金属盐。助催干剂用量较高，其用量以金属计为油量的计为油量的0.5%左右。左右。8PPT课件 回流溶剂回流溶剂:一般为二甲苯，在醇酸树脂制备中，酯一般为二甲苯，在醇酸树脂制备中，酯化反应是关键，为使酯化完全，利用二化反应是关键，为使酯化完全，利用二甲苯与水形成共沸物的特性，用回流的甲苯与水形成共沸物的特性，用回流的方式将酯化反应副产物水不断的带出。方式将酯化反应副产物水不断的带出。二甲苯与水分离后可以循环使用。二甲苯

9、与水分离后可以循环使用。9PPT课件合成工艺：合成工艺：醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可分为（可分为（1）醇解法；）醇解法；(2)脂肪酸法。脂肪酸法。从工艺上可以分为（从工艺上可以分为（1）溶剂法；（）溶剂法；（2）融融法。融融法设备简单、利用率高、融融法。融融法设备简单、利用率高、安全，但产品色深、结构不均匀、批次安全，但产品色深、结构不均匀、批次性能差别大、工艺操作较困难，主要用性能差别大、工艺操作较困难，主要用于聚酯合成。醇酸树脂合成主要采用溶于聚酯合成。醇酸树脂合成主要采用溶剂法生产。溶剂法中常用二甲苯的蒸发剂法生产。溶剂法中常用二甲苯的蒸发带出酯

10、化水，经过分水器的油水分离后带出酯化水，经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。化反应的进行，生成醇酸树脂。10PPT课件 醇解法与脂肪酸法则各有优缺点。详见下表：醇解法与脂肪酸法则各有优缺点。详见下表：醇解法醇解法脂肪酸法脂肪酸法优点优点（1）成本较低）成本较低（2）工艺简单易控）工艺简单易控（3）原料腐蚀性小）原料腐蚀性小（1）配方设计灵活，质量易控）配方设计灵活，质量易控（2）聚合速度较快）聚合速度较快（3）树脂干性较好、涂膜较硬）树脂干性较好、涂膜较硬缺点缺点（1）酸值不易下降）酸值不易下降（2）树脂干性较差

11、、）树脂干性较差、涂膜较软涂膜较软（1）工艺较复杂，成本高）工艺较复杂，成本高（2）原料腐蚀性较大）原料腐蚀性较大（3）脂肪酸易凝固，冬季投料困难）脂肪酸易凝固，冬季投料困难一、醇解法一、醇解法 醇解法是醇酸树脂合成的重要方法。由于油脂与多醇解法是醇酸树脂合成的重要方法。由于油脂与多元酸（或酸酐）不能互溶，所以用油脂合成醇酸树脂时元酸（或酸酐）不能互溶，所以用油脂合成醇酸树脂时要先将油脂醇解为不完全的脂肪酸甘油酯（或季戊四醇要先将油脂醇解为不完全的脂肪酸甘油酯（或季戊四醇酯），酯），不完全的脂肪酸甘油酯是一种混和物，其中含有不完全的脂肪酸甘油酯是一种混和物，其中含有单酯、双酯和没有反应的甘油及

12、油脂，单酯含量是一个单酯、双酯和没有反应的甘油及油脂，单酯含量是一个重要指标，影响醇酸树脂的质量。重要指标，影响醇酸树脂的质量。11PPT课件 二、脂肪酸法二、脂肪酸法 脂肪酸可以与苯酐、甘油互溶，因此脂肪酸可以与苯酐、甘油互溶，因此脂肪酸法合成醇酸树脂可以单锅反应。同脂肪酸法合成醇酸树脂可以单锅反应。同聚酯合成工艺、设备接近。脂肪酸法合成聚酯合成工艺、设备接近。脂肪酸法合成醇酸树脂一般也采用溶剂法。反应釜为带醇酸树脂一般也采用溶剂法。反应釜为带夹套的不锈钢反应釜，装有搅拌器、冷凝夹套的不锈钢反应釜，装有搅拌器、冷凝器、惰性气体进口、加料、放料口、温度器、惰性气体进口、加料、放料口、温度计和取

13、样装置。为实现油水分离，在横置计和取样装置。为实现油水分离，在横置冷凝器下部配置一个油水分离器，经分离冷凝器下部配置一个油水分离器，经分离得二甲苯溢流回反应釜循环使用。得二甲苯溢流回反应釜循环使用。12PPT课件生产方法、工艺条件、生产设备：生产方法、工艺条件、生产设备：醇解法溶剂法醇解法溶剂法 醇解时按照生产量将甘油、醇解时按照生产量将甘油、LiOH催化剂催化剂及油脂全部加入反应釜内进行搅拌反应及油脂全部加入反应釜内进行搅拌反应醇解，同时通入醇解，同时通入CO2惰性气体进行保护，惰性气体进行保护，防止由于温度过高使油脂氧化，影响产防止由于温度过高使油脂氧化，影响产品质量。加热方式：蒸汽或高压

14、水环行品质量。加热方式：蒸汽或高压水环行加热，反应温度控制在：加热，反应温度控制在：220-240，反应压力：常压。反应压力：常压。反应方程式如下：反应方程式如下：13PPT课件(1)醇解法溶剂法生产醇酸树脂的工艺流程简图醇解法溶剂法生产醇酸树脂的工艺流程简图n1CH O C R2 +m1 CH OHOCH2 O C R3OOCH2 O C R1CH2 OHCH2 OHLiOH220 240 CCH2 O C R1CH OH +CHCH2 O C R3OOCH2 OHCH2 OHO C R214PPT课件n2 CH O C R2 +m2CH2 OHCH2 OHOCOCOO180220 CO C

15、H2 CH CH2 O C COOOCOR2O+H2O（3）聚酯化反应）聚酯化反应溶剂法中采用二甲苯与水形成共沸物而蒸发带出酯溶剂法中采用二甲苯与水形成共沸物而蒸发带出酯化水，经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，化水，经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。加入回流溶剂二甲苯加入回流溶剂二甲苯6%,在在210240之间缩聚。之间缩聚。15PPT课件（4）树脂的稀释）树脂的稀释 反应完成后降温，加入溶剂二甲苯或者根反应完成后降温，加入溶剂二甲苯或者根据商品要求的其他溶剂，在不断搅拌下加据商品要求的其他溶剂

16、，在不断搅拌下加入溶剂，反应器中制得的树脂稀释后即成入溶剂，反应器中制得的树脂稀释后即成为商品。稀释罐的容积比反应器容积大为商品。稀释罐的容积比反应器容积大60%-100%。醇酸树脂稀释罐可用低碳钢。醇酸树脂稀释罐可用低碳钢制作制作,稀释罐中要维持一定的温度以便于过稀释罐中要维持一定的温度以便于过滤。稀释罐中装有搅拌装置滤。稀释罐中装有搅拌装置,用低速桨式或用低速桨式或锚式搅拌器比较好锚式搅拌器比较好,最下端的搅拌片应尽可最下端的搅拌片应尽可能地接近罐底以保证树脂熔体与溶剂的完能地接近罐底以保证树脂熔体与溶剂的完全均化作用，稀释时的温度视所使用的溶全均化作用，稀释时的温度视所使用的溶剂而定剂而

17、定,稀释时产生溶剂蒸气的量越少越好。稀释时产生溶剂蒸气的量越少越好。所得商品化产品冷却到过滤温度。所得商品化产品冷却到过滤温度。16PPT课件（5）树脂的过滤）树脂的过滤 采用离心机过滤，该法适用于少量物质采用离心机过滤，该法适用于少量物质的过滤的过滤,工作效率高。工作效率高。17PPT课件工艺流程图工艺流程图18PPT课件三废处理三废处理 19PPT课件 几股高浓度废水先进行预处理。氨基树脂几股高浓度废水先进行预处理。氨基树脂车间废水中含甲醇及低分子树脂车间废水中含甲醇及低分子树脂,用二甲苯用二甲苯萃取甲醇萃取甲醇,萃取液作为混合剂使用萃取液作为混合剂使用,低分子树低分子树脂用沉淀法去除。醇

18、酸树脂车间废水中混脂用沉淀法去除。醇酸树脂车间废水中混有大量苯类溶剂有大量苯类溶剂,经两天静置分层经两天静置分层,去除上层去除上层溶剂。漂油车间废水经回收皂液后仍含大溶剂。漂油车间废水经回收皂液后仍含大量乳化油量乳化油,通过絮凝反应破乳、隔油。乳胶通过絮凝反应破乳、隔油。乳胶车间废水中含大量胶体、粉剂车间废水中含大量胶体、粉剂,经混凝沉淀经混凝沉淀后去除。后去除。经预处理后的废水与其他废水一经预处理后的废水与其他废水一起通过厂内下水道进入后续处理装置起通过厂内下水道进入后续处理装置,后续后续处理主要是在原有的气浮池前增加生化处处理主要是在原有的气浮池前增加生化处理。理。20PPT课件 第一级为兼氧生化处理第一级为兼氧生化处理,在兼氧菌作用下使在兼氧菌作用下使大分子有机物降解为小分子有机物大分子有机物降解为小分子有机物,降低降低COD的同时的同时,提高废水中提高废水中BOD5/COD值值,有有利于进一步好氧生化处理。好氧生化处理利于进一步好氧生化处理。好氧生化处理分成两级分成两级,主要是增加废水停留时间主要是增加废水停留时间,让微生让微生物有足够时间与废水有机物充分接触物有足够时间与废水有机物充分接触,在微在微生物的内酶和外酶作用下生物的内酶和外酶作用下,将有机物氧化去将有机物氧化去除。除。21PPT课件 22PPT课件