多金属氧酸盐的阴离子结构稳定课件.ppt

1、多酸化学发展至今已有一百多年的历史1，它是无机化学中的一个重要研究领域。多酸研究一般包括两个主要方面：由同种含氧酸根离子缩合形成的叫同多阴离子，其酸叫同多酸；由不同种类的含氧酸根离子缩合形成的叫杂多阴离子其酸叫杂多酸。多酸化学就是关于同多酸和杂多酸的化学。近代由于X-射线结晶学硬件和软件的发展及ESR、NMR 谱学和精细的电化学方法的应用，对多酸的结构和性质有了进一步的认识。配合物具有高分子量、合适的氧化还原性，结构特殊，容易被还原成有色物质的特性，可作为同相和异相酸性和氧化性催化剂，它们组成可变，某些性能可调，选择性高，再生速度快，这又是其它类型催化剂所没有的。此外还可用于分析药物样品、生物

2、材料代替生物酶的催化过程及光和作用，用于分离生物碱等。由杂多离子形成的无机配合物，因其分子、电子结构的多样性，在分析化学、催化、生物学、医学、地球化学、材料化学和拓扑学等领域的重要应用Keggin结构 Dawson结构 Anderson结构 Waugh结构 Silverton结构 Strandberg结构 Weakely结构 Strandberg结构 DFT(B3LYP)方法优化得到的 a/bXM12O40n (X=Si,P；M=Mo,W)的几何参数HOMOLUMOa/bXM12O40n紫外吸收具有Ob/c/dM电荷转移性质，在此电子跃迁过程中，电荷转移只发生在M12O36笼状骨架上，而与XO

3、4四面体无关。所以这一电子跃迁性质证实Keggin离子可以看作把一个XO4n四面体亚结构装入到一个中性的M12O36笼状骨架中 前线轨道电子云图前线轨道电子云图H2VOVVPMoOHVOVPMo2IVV1-1222vn-12nnnPOM 漂白工艺示意图 漂白过程中的化学反应式如下：pulp+POMOX bleached pulp+POMred POMred+O2+4H+POMOX+2H2O Anderson 结构配合物发展现状Anderson 结构杂多配合物不同于Keggin,Dowson 结构的配合物，其中心原子以八面体形式与六个配位八面体按共角、共边相连，形成平面型分子结构。这种1?6 型结构最早是由 Anderson 提出，因此称这种结构的配合物为“Anderson”结构杂多配合物Anderson 结构配合物直到1974 年才被Evans 证实，故又称该系列配合物的结构为Anderson-Evans 结构。大多数Anderson 结构阴离子是钼酸盐，由于钼倾向于顺势双端基氧的配位方式，所以这类XMo6 盐(X=Mn2+，Co2+，Cu2+，Zn2+)不稳定，重结晶困难。但是在大多数情况下，阴离子可以从pH4-5的水溶液中制得