7.4 化学氧化法.ppt

1、17.4 7.4 化学氧化法化学氧化法优点：优点：（1 1）反应条件温和且容易控制，操作方便；）反应条件温和且容易控制，操作方便；（2 2）选择性高。）选择性高。缺点：缺点：（1 1）氧化剂价格贵，有的对环境存在污染；）氧化剂价格贵，有的对环境存在污染；（2 2）多为间歇生产，生产能力低。）多为间歇生产，生产能力低。27.4.1 7.4.1 高锰酸钾和二氧化锰高锰酸钾和二氧化锰n高锰酸钾高锰酸钾（1 1）在酸性介质中氧化能力太强，选择性差；）在酸性介质中氧化能力太强，选择性差；（2 2）多在中性或碱性介质中氧化；）多在中性或碱性介质中氧化；（3 3）反应温度）反应温度4040 110110，高

2、锰酸钾稍过量。高锰酸钾稍过量。3烯键的顺烯键的顺-邻二羟基化或羧基化邻二羟基化或羧基化烯键的裂解烯键的裂解C=CC COH OHNO2NO2COOHCOOHKMnO4 OH-芳环或杂环侧链的氧化制羧酸芳环或杂环侧链的氧化制羧酸CH3CH2CH2CH3CH3COOHCOOHCOOHNH2COOHCOOHKMnO4 OH-COOH4C=CCH3CHCH3HC=CCH3C=OCH3HOHCH3CH3MnO2,戊烷 25oC,12hNH2HOOHOO MnO2 H2SO4 Fe还原n 活性二氧化锰活性二氧化锰（1 1）氧化性能温和；）氧化性能温和；（2 2）氧化反应可在不同浓度的）氧化反应可在不同浓度

3、的H H2 2SOSO4 4介质中进行介质中进行CH3MnO2,H2SO440CHO5（1 1）在酸性介质中氧化能力强，芳烃侧链氧）在酸性介质中氧化能力强，芳烃侧链氧化产物是苯甲酸化产物是苯甲酸（2 2）在中性或碱性介质中氧化能力温和）在中性或碱性介质中氧化能力温和CH2CH37.4.2 7.4.2 重铬酸钾重铬酸钾COOHC8H17K2CrO4，H2SO4CH2COOHK2CrO4，H2O275O2NCH3O2NCOOHK2CrO4，H2SO46R-OH R-COOHCH2COHNO3NONO27.4.3 7.4.3 硝酸硝酸（1 1）稀硝酸氧化能力大于浓硝酸；）稀硝酸氧化能力大于浓硝酸；（

4、2 2）反应后成为氧化氮气体，氧化产品较易提纯；）反应后成为氧化氮气体，氧化产品较易提纯；（3 3）腐蚀性很强，氧化反应激烈；）腐蚀性很强，氧化反应激烈；（4 4）易引起硝化、酯化等副反应。）易引起硝化、酯化等副反应。Ar-CH3Ar-COOH77.4.4 7.4.4 有机过氧化物有机过氧化物H3C CH CH22HOClH3C CH CH2OH Cl+H3C CH CH2ClOH10%Ca(OH)2H3C CH2CH2O加成氯化加成氯化45456060加热加热水解环合水解环合8H3C CH CH2+CH CH3O O HCH CH3OH+H3C CH CH2O(CH3)3C O O H(CH3)3C OHCH3COO OHCH3COOH环烷酸锰催化环烷酸锰催化乙苯溶剂乙苯溶剂1001001301302.942.944.90MPa4.90MPa钼催化剂钼催化剂叔丁醇溶剂叔丁醇溶剂505080800.90.91.2MPa1.2MPa121,4.02MPa121,4.02MPa乙酸乙酸-乙酸乙酯溶剂乙酸乙酯溶剂