化学工艺学 高分子化工反应单元工艺.ppt

1、1 第八章第八章 高分子化工反应单元工艺高分子化工反应单元工艺第一第一节节 绪论绪论第二第二节节 聚合原理聚合原理第三第三节节 聚合物聚合物改性改性第四节第四节 聚合反应实施方法聚合反应实施方法第五第五节节 高分子合成工艺高分子合成工艺2第四节 聚合反应实施方法一一、自由基聚合方法自由基聚合方法物料起始状态物料起始状态本体聚合本体聚合悬浮聚合悬浮聚合溶液聚合溶液聚合乳液聚合乳液聚合 本体聚合：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚本体聚合：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合。合。溶液聚合溶液聚合：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。悬浮聚合悬浮聚合：单体以液

2、滴状悬浮于水中的聚合。：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。乳液聚合乳液聚合：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂配：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂配成乳成乳 液状态所液状态所进行的聚合。进行的聚合。3聚合方法聚合方法本体聚合本体聚合溶液聚合溶液聚合悬浮聚合悬浮聚合乳液聚合乳液聚合配方配方单体引发剂单体引发剂溶剂单体引发剂水，分散剂单体水溶性引发剂水，乳化剂聚合场所聚合场所本体内溶液内单体液滴内胶束和乳胶粒内聚合机理聚合机理遵循自由基聚合一般规律，提高速率的因素往往使分子量下降。能同时提高速率和分子量生产特征生产特征散热难,自加速显著。可制板材散热易，反应平稳，产物宜直接使用。散热易，产物须后处理，增加工

3、序。散热易,产物呈固态时要后处理,也可直接使用。产品特性产品特性纯度高，分子量分布宽。纯度、分子量较低。比较纯，但有分散剂。含有少量乳化剂。操作方式操作方式间歇、连续间歇，连续间歇间歇，连续生产实例生产实例有机玻璃聚苯乙烯聚乙烯聚丙烯酸酯聚丙烯腈聚醋酸乙烯酯聚氯乙烯聚苯乙烯丁苯橡胶（SBR）聚丙烯酸酯类41.本体聚合本体聚合特征：高粘，且不断增加特征：高粘，且不断增加(100106 cp)；凝胶效应。；凝胶效应。关键：散热。关键：散热。体系粘度大，传热难，易造成局部过热，体系粘度大，传热难，易造成局部过热，MWD变宽，变宽，影响性能，易爆聚影响性能，易爆聚.解决方法：分段聚合。解决方法：分段聚

4、合。第一阶段（预聚合）第一阶段（预聚合）低转化率低转化率,Rp快快第二阶段第二阶段逐步升温逐步升温，Rp慢慢聚合场所本体内聚合场所本体内5 本体聚合反应器本体聚合反应器（1）模型式反应器）模型式反应器（2）釜式反应器）釜式反应器（3）本体连续聚合釜）本体连续聚合釜6 溶液聚合溶液聚合 优优 点点:体系粘度低，较少凝胶效应，易混合与传热。体系粘度低，较少凝胶效应，易混合与传热。缺缺 点点:易向溶剂链转移，使分子量偏低。易向溶剂链转移，使分子量偏低。关关 键：键：溶剂的选择，引发剂有诱导分解作用溶剂的选择，引发剂有诱导分解作用（极（极性溶剂），有性溶剂），有链转移反应。对聚合物的溶解性能及凝链转移

5、反应。对聚合物的溶解性能及凝胶效应。胶效应。单体单体溶剂溶剂引发剂引发剂聚合温度，聚合温度，聚合液用途聚合液用途丙烯腈加第二、三单体硫氰化钠水溶液水AIBN氧化还原体系75804050纺丝液粉料，配制纺丝液醋酸乙烯酯甲醇AIBA50醇解成聚乙烯醇丙烯酸酯类醋酸乙酯加芳烃BPO沸腾回流涂料，粘结剂丙烯酰胺水过硫酸铵沸腾回流絮凝剂聚合场所在溶液内聚合场所在溶液内73.悬浮聚合悬浮聚合聚合场所单体液滴内聚合场所单体液滴内优点优点:体系粘度低，分子量高，后处理简单。体系粘度低，分子量高，后处理简单。定义定义:单体以小液滴状悬浮于水中进行的聚合。单体以小液滴状悬浮于水中进行的聚合。关键：分散和搅拌作用关

6、键：分散和搅拌作用1）成粒过程）成粒过程82）分散剂）分散剂起分散作用，使液滴稳定的物质。起分散作用，使液滴稳定的物质。分散剂类型分散剂类型水溶性有机高分子水溶性有机高分子无无 机机 粉粉 末末 悬浮聚合产物的颗粒粒径一般在悬浮聚合产物的颗粒粒径一般在0.050.2mm。其形状、大小随搅拌强度和分散剂的性质而定。其形状、大小随搅拌强度和分散剂的性质而定。9 典型生产工艺过程是将典型生产工艺过程是将单体、水、引发剂、单体、水、引发剂、分散剂分散剂等加入反应釜中，加热，并采取适当的手等加入反应釜中，加热，并采取适当的手段使之保持在一定温度下进行聚合反应，反应结段使之保持在一定温度下进行聚合反应，反

7、应结束后回收未反应单体，离心脱水、干燥得产品。束后回收未反应单体，离心脱水、干燥得产品。3）悬浮聚合工艺悬浮聚合工艺引发剂引发剂分散剂分散剂或其溶液或其溶液软水软水单体单体聚聚合合过滤过滤水洗水洗废水废水干燥干燥包装包装成品成品悬浮聚合工艺流程悬浮聚合工艺流程10PVC resin by suspension polymerization11PSt resin by suspension polymerization124.乳液聚合乳液聚合优点：优点：以水为分散介质，价廉安全；体系粘度低，易传热，以水为分散介质，价廉安全；体系粘度低，易传热，反应温度易控制；适宜于直接使用胶乳的场合。反应温度易

8、控制；适宜于直接使用胶乳的场合。定义：定义：单体在单体在乳化剂乳化剂,搅拌作用下形成搅拌作用下形成稳定稳定的乳状液而进行的乳状液而进行 的的聚合。聚合。特点：特点：同时同时提高聚合速度（提高聚合速度（Rp）和相对分子质量（）和相对分子质量（Mn）1）乳化剂及乳化作用乳化剂及乳化作用乳化剂乳化剂亲水基团亲水基团亲水基团亲水基团C17H35COONa 疏水疏水亲水亲水13分散作用分散作用形成保护层形成保护层增溶作用增溶作用2）乳化作用（含以下三个作用）乳化作用（含以下三个作用）使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难以分层的乳液。以分层的乳液。非

9、离子型非离子型：环氧乙烷聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共环氧乙烷聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共 聚物。聚物。阴离子型阴离子型：脂肪酸钠脂肪酸钠、十二烷基硫酸钠（、十二烷基硫酸钠（C12H25SO4Na）、）、烷基烷基磺酸钠、松香皂等。磺酸钠、松香皂等。143)聚合聚合机理机理 乳化剂乳化剂单体单体引发剂引发剂少量在水相中少量在水相中大部分在水中大部分在水中大部分形成胶束大部分形成胶束小部分增溶胶束小部分增溶胶束内内部分吸附于单体液滴部分吸附于单体液滴大部分在单体液大部分在单体液滴内滴内聚合过程相态变化聚合过程相态变化 单 体液 滴1 0 0 0 0 A增 溶 胶 束胶 束4 0-5 0 A乳

10、 化 剂 分 子单 体水 相15大量引发剂，大量引发剂，有初级自由有初级自由基，但单体基，但单体极少。极少。引发剂是水溶引发剂是水溶性，难以进入性，难以进入油性单体。单油性单体。单体液滴体积大体液滴体积大比表面小比表面小。是油溶性单体和是油溶性单体和水溶性引发剂相遇水溶性引发剂相遇的场所的场所;胶束内胶束内M很高，比表面大，很高，比表面大，提供了自由基易扩提供了自由基易扩散进入引发聚合的散进入引发聚合的条件。条件。水相中？水相中？单体液滴？单体液滴？胶胶 束？束？胶束是进行聚合的主要场所。胶束是进行聚合的主要场所。聚合场所聚合场所16乳胶粒：胶束内的单体进行聚合反应后的胶束。乳胶粒：胶束内的单

11、体进行聚合反应后的胶束。成核：形成乳胶粒的过程，称为成核。成核：形成乳胶粒的过程，称为成核。成核机理成核机理均相成核均相成核水相中产生自由基，自由基由水相扩散进入胶束，在胶水相中产生自由基，自由基由水相扩散进入胶束，在胶束中引发增长，形成聚合物乳胶粒的过程。大多为油溶束中引发增长，形成聚合物乳胶粒的过程。大多为油溶性单体。性单体。胶束成核胶束成核水相中产生的自由基引发溶于水中的单体进行增长，形水相中产生的自由基引发溶于水中的单体进行增长，形成短链自由基后，在水相中沉淀出来，沉淀粒子从水相成短链自由基后，在水相中沉淀出来，沉淀粒子从水相和单体液滴上吸附了乳化剂分子而稳定，接着又扩散入和单体液滴上

12、吸附了乳化剂分子而稳定，接着又扩散入单体，形成和胶束成核过程同样的乳胶粒子，这一过程单体，形成和胶束成核过程同样的乳胶粒子，这一过程叫均相成核。叫均相成核。17第第阶阶段段：减减速速期期第第阶阶段段：恒恒速速期期第第阶阶段段：成成核核期期聚聚合合过过程程单体分子，单体分子，乳化剂分子，乳化剂分子，聚合物聚合物第第阶段：单体阶段：单体液滴，乳胶束及液滴，乳胶束及乳胶粒子；乳胶粒子；第第阶段：胶阶段：胶束消失，含乳束消失，含乳胶粒及单体液胶粒及单体液滴；滴；第第阶段：单阶段：单体液滴消失，体液滴消失，乳胶粒体积不乳胶粒体积不断增大。断增大。18乳液聚合工艺高分子合成工业的重要生产方法之一，主要生产

13、合成橡胶、合成树脂、粘合剂和涂料用胶乳等。丙烯酸酯：甲酯，丁酯等水乳化剂引发剂乳液聚合脱单体胶乳液（间歇法）用作涂料，表面处理剂，或粘合剂等简单工艺流程如图19二、缩聚方法二、缩聚方法实施实施方法方法溶液缩聚溶液缩聚 熔融缩聚熔融缩聚界面缩聚界面缩聚1.1.熔融缩聚熔融缩聚反应温度高于单体和缩聚物的熔点，体系处于熔融状反应温度高于单体和缩聚物的熔点，体系处于熔融状态下进行的反应。聚酯、聚酰胺等通常都用此法生产。态下进行的反应。聚酯、聚酰胺等通常都用此法生产。20l配方简单，只有单体和少量催化剂，产物纯净，相当配方简单，只有单体和少量催化剂，产物纯净，相当于本体聚合；于本体聚合；反应温度高，速率

14、快，有利于小分子排出；反应温度高，速率快，有利于小分子排出；生产设备利用率高，便于连续化生产。生产设备利用率高，便于连续化生产。2.2.溶液缩聚溶液缩聚单体加适当催化剂在溶剂（包括水）中呈溶液状态进单体加适当催化剂在溶剂（包括水）中呈溶液状态进行的缩聚。聚砜和聚苯醚的合成或尼龙行的缩聚。聚砜和聚苯醚的合成或尼龙66合成前期合成前期均采用溶液聚合。均采用溶液聚合。213.3.界面缩聚界面缩聚l单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的缩聚。工业上聚碳应在两相界面上进行的缩聚。工业上聚碳酸酯的合成采用界面缩聚。酸酯的合成采用界面缩聚。l 溶液缩聚的温度

15、较低，副反应较少，但要求单溶液缩聚的温度较低，副反应较少，但要求单体活性较高；体活性较高；溶剂除去困难，适于产物直接使用的场合；溶剂除去困难，适于产物直接使用的场合；22l 属于非均相体系，为不可逆聚合，要求单体活性高；属于非均相体系，为不可逆聚合，要求单体活性高；l 大部分反应在有机溶剂一侧进行，要求所选；大部分反应在有机溶剂一侧进行，要求所选；l 反应温度低、反应速率快；反应温度低、反应速率快；2323熔融缩聚熔融缩聚溶液缩聚溶液缩聚界面缩聚界面缩聚固相缩聚固相缩聚优优 点点 生产工艺过程简单，生生产工艺过程简单，生产成本较低。可连续法产成本较低。可连续法生产直接纺丝。聚合设生产直接纺丝。

16、聚合设备的生产能力高。备的生产能力高。溶剂存在下可降低反应温度溶剂存在下可降低反应温度避免单体和产物分解，反应避免单体和产物分解，反应平稳易控制。可与产生的小平稳易控制。可与产生的小分子共沸或与之反应而脱除。分子共沸或与之反应而脱除。聚合物溶液可直接用作产品。聚合物溶液可直接用作产品。反应聚条件缓和，反应聚条件缓和，反应是不可逆的。反应是不可逆的。对两种单体的配对两种单体的配比要求不严格。比要求不严格。反应温度低于熔反应温度低于熔融缩聚温度，反融缩聚温度，反应条件缓和。应条件缓和。缺缺 点点反应温度高，要求单体和反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分缩聚物在反应温度下不分解，单体配比要求

17、严格，解，单体配比要求严格，反应物料粘度高，小分子反应物料粘度高，小分子不易脱除。局部过热可能不易脱除。局部过热可能产生副反应，对聚合设备产生副反应，对聚合设备密封性要求高密封性要求高。溶剂可能有毒，易燃，提高溶剂可能有毒，易燃，提高了成本。增加了缩聚物分离、了成本。增加了缩聚物分离、精制、溶剂回收等工序，生精制、溶剂回收等工序，生产高分子量产品时须将溶剂产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行熔融缩聚。蒸出后进行熔融缩聚。必须使用高活性必须使用高活性单体，如酰氯，单体，如酰氯，需要大量溶剂，需要大量溶剂，产品不易精制。产品不易精制。原料需充分混合，原料需充分混合，要求达一定细度，要求达一定细度，反

18、应速度低，小反应速度低，小分子不易扩散脱分子不易扩散脱除。除。适适用用范范围围 广泛用于大品种缩广泛用于大品种缩聚物，如聚酯、聚聚物，如聚酯、聚酰胺的生产。酰胺的生产。适用于单体或缩聚物熔适用于单体或缩聚物熔融后易分解的产品生产，融后易分解的产品生产，主要是芳香族聚合物，芳主要是芳香族聚合物，芳杂环聚合物等的生产。杂环聚合物等的生产。适用于气液相、适用于气液相、液液液相界面缩液相界面缩聚和芳香族酰氯聚和芳香族酰氯生产芳酰胺等特生产芳酰胺等特种性能聚合物。种性能聚合物。适用于提高已生产适用于提高已生产的缩聚物如聚酯、的缩聚物如聚酯、聚酰胺等的分子量聚酰胺等的分子量以及难溶的芳族聚以及难溶的芳族聚

19、合物的合物的生产。生产。24第五节第五节 高分子合成工艺高分子合成工艺一、聚氯乙烯一、聚氯乙烯 PVCPVCCH2CHCl n 悬浮法悬浮法 悬浮聚合法是工业生产PVC树脂的主要方法，产品为100150m直径的多孔性颗粒，称为S-PVC。根据分散剂的不同，S-PVC树脂颗粒有紧密型和疏松型。目前主要品种多孔性不规整的疏松型树脂.25单体：氯乙烯单体，纯度要求大于99.98%去离子水：反应介质水分散剂：纤维素醚和部分水解的聚乙烯醇。如甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。引发剂：复合型的引发剂。以达到匀速聚合的要求。物 料 份 数 DP=1300 DP=800 氯乙烯 100 100 水 140 14

20、0 过氧化二碳酸二乙基己酯 0.030 -偶氮二异庚腈 0.022 0.036 聚乙烯醇 0.022 0.018 羟丙基甲基纤维素 0.032 0.027 分散剂第三组分 0.016 0.015 巯基乙醇（链转移剂）-0.008 聚合温度，51 61终止时压力，Mpa 0.5 0.60 单体回收温度，70 70聚合工艺聚合工艺氯乙烯悬浮聚合配方工艺氯乙烯悬浮聚合配方工艺26图图8-5-01 PVC悬浮法生产流程图悬浮法生产流程图1计量泵；2过滤器；3聚合釜；4循环水泵；5出料槽；6树脂过滤器；7浆料泵；8汽提塔；9浆料泵；10浆料冷却器；11混料槽27PVCPVC四种聚合方法比四种聚合方法比较

21、较本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方组成单体、引发剂单体、引发剂单体、引发剂、分散剂、水单体、引发剂、乳化剂、水聚合场所本体内溶液内单体液滴内胶束和乳胶粒内温度控制困难容易容易容易聚合速率中等小较大大分子量控制困难容易较困难容易生产特征间歇操作可连续生产间歇生产可连续生产产物特性及主要用途聚合物纯净、硬质注塑品涂料、粘合剂适合于注塑或挤塑树脂涂料、粘结剂28 应用与改性应用与改性 聚氯乙烯是一种综合性能良好，价格低廉，用聚氯乙烯是一种综合性能良好，价格低廉，用途极广的聚合物。途极广的聚合物。应 用 领 域 硬 质 制 品 软 质 制 品 结构材料门窗、管材、板材、异型材 电气绝缘包被层、防水

22、层、地板等 包装材料塑料瓶、透明包装用片材、篮、框等血浆袋、管等 日用品材料玩具、电气绝缘材料人造革、薄膜、防水织物涂层泡沫塑料、玩具等PVC塑料制品应用领域塑料制品应用领域29 PVC 共混改性概况共混改性概况 改性用聚合物 聚合物特征 主要改性效果 聚酯树脂相容性低分子量聚合物增塑、软化 PMMA、AS树脂、加工改进型ACR相容性较好的高分子量树脂改善一次加工性、并促进凝胶化 NBR、CR相容性较好的橡胶增韧CPE、EVA、E-VA-CO共聚物相容性较好的高分子量聚合物增韧、增柔抗冲改进型ACRABS、MBS相容性一般的聚合物增韧PE、PP非极性不相容树脂改善流动性改性方法：改变聚氯乙烯大

23、分子链结构；改性方法：改变聚氯乙烯大分子链结构；与其它单体共聚合；与其它聚合物共混与其它单体共聚合；与其它聚合物共混。PVC 的抗冲性、耐老化性、耐寒性能等均较差的抗冲性、耐老化性、耐寒性能等均较差 30 聚乙烯（聚乙烯（PE）是重要）是重要的通用塑料之一，产量居各种的通用塑料之一，产量居各种塑料之首位。塑料之首位。CH2nCH2二、聚乙烯二、聚乙烯PE各类聚乙烯的密度与结晶度 PE类别 密度（g/cm3)结晶度（）HDPE LLDPE LDPE 0.9400.970 0.9150.935 0.9100.940 8595 5565 4565 合成工艺合成工艺 根据聚合物的密度差异分为低密度聚乙

24、烯（根据聚合物的密度差异分为低密度聚乙烯（LDPE），高密度聚乙烯（），高密度聚乙烯（HDPE）及线型低密度）及线型低密度聚乙烯（聚乙烯（LLDPE）。）。31 低密度聚乙烯低密度聚乙烯 LDPE 以氧或过氧化物为引发剂，在以氧或过氧化物为引发剂，在高温、高温、高压下通过自由高压下通过自由基聚合反应制得的基聚合反应制得的。分子量约在分子量约在2.51045104范围内，烷烃、烯烃、范围内，烷烃、烯烃、氢、丙酮和丙醛等调节分子量。氢、丙酮和丙醛等调节分子量。反应温度在反应温度在130350范围内；反应压力一般在范围内；反应压力一般在122320MPa，聚合停留时间，聚合停留时间15s2 min，

25、取决于反应，取决于反应器的类型。器的类型。32LDPE生产流程生产流程1一次压缩机；2分子量调节剂泵；3二次高压压缩机；4(a)釜式聚合反应器；4(b)管式聚合反应器；5催化剂泵；6减压阀；7高压分离器；8废热锅炉；9(a)低压分离器；9(b)挤出切粒机；10干燥器；11密炼机；12混合机；13混合物造粒机；14压缩机33单体溶于溶剂，聚合物不溶于溶剂单体溶于溶剂，聚合物不溶于溶剂，而以淤浆形式存在的聚合方法，而以淤浆形式存在的聚合方法 。选用己烷、庚烷为溶剂，又称稀释选用己烷、庚烷为溶剂，又称稀释剂。反应温度在聚合物的熔点以下剂。反应温度在聚合物的熔点以下进行，一般是进行，一般是6080，压

26、力，压力00.4MPa。用。用Ziegler-Natta型型引发剂引发剂。乙烯、稀释剂、引发剂在釜中聚。乙烯、稀释剂、引发剂在釜中聚合，生成淤浆状聚合物，合，生成淤浆状聚合物，液相淤浆法 聚合方法：HDPE是由乙烯在常压或压力为几是由乙烯在常压或压力为几MPa，一定的温度下，一定的温度下，以络合负离子为引发剂的作用下聚合而成的。引发剂有以络合负离子为引发剂的作用下聚合而成的。引发剂有Ziegler-Natta型和氧化铬型。型和氧化铬型。高密度聚乙烯 HDPE34溶液法 以以C6烷烃为溶剂，反应温度在聚合物的烷烃为溶剂，反应温度在聚合物的熔点以上，通常是熔点以上，通常是180，压力，压力56MP

27、a，以，以R3Al-TiCl4-RMG为引发剂，为引发剂，聚合时间约聚合时间约10分钟。分钟。气相法 选用高纯度的乙烯和少量共聚单体聚合选用高纯度的乙烯和少量共聚单体聚合，聚合物颗粒悬浮在气相中。在，聚合物颗粒悬浮在气相中。在0.72.0 MPa，80100，以氢为分子量调节剂，以氢为分子量调节剂，聚合，聚合6小时。小时。产品的特性通过调节反应条件控制，产品的特性通过调节反应条件控制，由共聚单体控制密度，氢浓度和反应温由共聚单体控制密度，氢浓度和反应温度控制熔融指数。度控制熔融指数。35鼓形流化床聚合反应器结构简图 出光石化气相聚合反应器结构示意图 气相聚合反应器结构示意图：气相聚合反应器结构

28、示意图：气相聚合通常在流化床反应器中粉状聚乙烯粒子在气相聚合通常在流化床反应器中粉状聚乙烯粒子在乙烯中进行流态化聚合反应。乙烯中进行流态化聚合反应。36 线型低密度聚乙烯线型低密度聚乙烯 LLDPE 用低压法合成的密度为用低压法合成的密度为0.9140.931g/cm3的的 聚乙烯聚乙烯 ，以乙烯和，以乙烯和-烯烃为原料烯烃为原料、过渡金属、过渡金属为引为引发剂，实际上它是乙烯和发剂，实际上它是乙烯和-烯烃的共聚物。烯烃的共聚物。聚合方法：气相法 压力压力0.214.1 MPa,温度温度80250，使用，使用Ziegler引发剂，在支链烷烃引发剂，在支链烷烃中使乙烯和中使乙烯和1-辛烯共聚合辛

29、烯共聚合 。采用含铬和钛的氟化物载于二氧化硅上的采用含铬和钛的氟化物载于二氧化硅上的多元引发剂，于沸腾床反应器中，反应压多元引发剂，于沸腾床反应器中，反应压力力0.72.1 MPa，温度温度8595，氢气作，氢气作分子量调节剂，得到乙烯和分子量调节剂，得到乙烯和1-丁烯共聚物丁烯共聚物 低压溶液法 37近年来，在各工艺技术并存的同时，新技术不断涌现。其近年来，在各工艺技术并存的同时，新技术不断涌现。其中冷凝及超冷凝技术、不造粒技术、共聚技术、双峰技术中冷凝及超冷凝技术、不造粒技术、共聚技术、双峰技术、超临界烯烃聚合技术。随着催化剂技术的进步，现在已、超临界烯烃聚合技术。随着催化剂技术的进步，现

30、在已出现了直接由聚合釜中制得无需进一步造粒的球形出现了直接由聚合釜中制得无需进一步造粒的球形PEPE树树脂的技术。这样有利于缩短加工周期、节省加工能量。脂的技术。这样有利于缩短加工周期、节省加工能量。生产工艺研究新进展展展在在釜式反应器，钛系引发剂，异丁烷为釜式反应器，钛系引发剂，异丁烷为稀释剂，反应压稀释剂，反应压力力2.3MPa,温度温度85，乙烯和乙烯和1-丁烯共聚而得。在结构、结晶丁烯共聚而得。在结构、结晶度、密度等方面介于度、密度等方面介于HDPE和和LDPE之之间，间，液相淤浆法 压力压力10.3MPa，温度，温度150310，使，使用钛系引发剂，在环己烷溶液中用氢气用钛系引发剂，

31、在环己烷溶液中用氢气调节分子量，由乙烯与调节分子量，由乙烯与1-丁烯共聚。丁烯共聚。中压溶液法 38 应用与改性应用与改性具有优良的耐酸、碱及耐极性化学物质腐蚀具有优良的耐酸、碱及耐极性化学物质腐蚀的性质。绝缘性能、耐低温性能优良。的性质。绝缘性能、耐低温性能优良。LDPE柔性较好，适宜制包装薄膜、农用薄柔性较好，适宜制包装薄膜、农用薄膜，软板、合成纸、热封材料、泡沫塑料和电膜，软板、合成纸、热封材料、泡沫塑料和电线绝缘包皮。线绝缘包皮。HDPE 主要是作日用容器、医药瓶等消耗性容主要是作日用容器、医药瓶等消耗性容器与玩具。发展趋势是制作薄壁容器和多层共器与玩具。发展趋势是制作薄壁容器和多层共

32、挤出中空制品。挤出中空制品。LLDPE 主要用于农膜，复合薄膜。主要用于农膜，复合薄膜。39 共混改性目的 改性用的聚合物改善HDPE或LDPE的综合性能相互掺混或分别加入LLDPE及共同加入LLDPE组成的三元共聚物改善PE的冲击性热塑性弹性体或橡胶类物质改善PE的印刷性聚丙烯酸酯类、氯化聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物改善PE对油类的阻隔性聚酰胺改善PE的发泡成型性聚异丁烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物改善LLDPE加工成型性LDPE、HDPE、LLDPE或低聚物类加工性改进剂表表8-5-07 聚乙烯聚乙烯共混改性概况共混改性概况 PE 存在着软化点低、强度不高、耐大气老化性能差存在着软化点低、强度不高、耐大气老化性能差，易应力开裂，不易染色，阻隔性不足等缺点。采用，易应力开裂，不易染色，阻隔性不足等缺点。采用聚乙烯的共混改性的方法聚乙烯的共混改性的方法。