10精细化工过程与设备 第九章 萃取.ppt
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1、9.1 概述概述 一,萃取的概念和分类一,萃取的概念和分类 萃取是分离液体混合物的重要单元操作之一。萃取是利用液体各组分在溶萃取是分离液体混合物的重要单元操作之一。萃取是利用液体各组分在溶剂中溶解度的不同,以达到分离目的的一种操作。设原料液中含有溶质剂中溶解度的不同,以达到分离目的的一种操作。设原料液中含有溶质A和溶和溶剂剂B(有时称为稀释剂),为使(有时称为稀释剂),为使 A和和B分离,需加入一种与溶剂分离,需加入一种与溶剂B不互溶或部不互溶或部分互溶的溶剂分互溶的溶剂S,S称为萃取剂。经过充分的接触后,溶质称为萃取剂。经过充分的接触后,溶质A即转移到溶剂即转移到溶剂S中。中。然后利用然后利
2、用B和和S的密度差将两相分开,得到两个液相:以溶剂的密度差将两相分开,得到两个液相:以溶剂S为主的液相称萃为主的液相称萃取相取相E,以原溶剂,以原溶剂B为主的液相称萃余相为主的液相称萃余相R。上述萃取操作并未最后完成分离。上述萃取操作并未最后完成分离任务,为了进一步脱除回收萃取剂并得到溶质任务,为了进一步脱除回收萃取剂并得到溶质A,要将,要将E、R两相分别脱除萃两相分别脱除萃取剂。分离萃取剂取剂。分离萃取剂S和目标产物和目标产物A的方法一般是精馏或蒸发。萃取过程如图的方法一般是精馏或蒸发。萃取过程如图8.1所示。所示。图图8.1 8.1 萃取过程示意图萃取过程示意图若被萃取的混合物都是液体,则
3、此过程是液若被萃取的混合物都是液体,则此过程是液-液萃取;若被处液萃取;若被处理物料是固体,则此过程称为液理物料是固体,则此过程称为液-固萃取或浸取;如果利用超临界固萃取或浸取;如果利用超临界流体来进行萃取,则称为超临界萃取。传统的萃取一般指液流体来进行萃取,则称为超临界萃取。传统的萃取一般指液-液萃液萃取,根据萃取剂的种类和形式的不同又可将它分为有机溶剂萃取取,根据萃取剂的种类和形式的不同又可将它分为有机溶剂萃取(简称溶剂萃取)、双水相萃取、液膜萃取和反胶团萃取等。(简称溶剂萃取)、双水相萃取、液膜萃取和反胶团萃取等。按萃取过程微观反应的不同,萃取还可以分为物理萃取和化按萃取过程微观反应的不
4、同,萃取还可以分为物理萃取和化学萃取,物理萃取的理论基础是分配定律,而化学萃取服从相律学萃取,物理萃取的理论基础是分配定律,而化学萃取服从相律及一般化学反应的平衡规律。物理萃取中,两互不相溶的液相中及一般化学反应的平衡规律。物理萃取中,两互不相溶的液相中溶质的化学状态相同;而化学萃取过程常伴有化学反应,根据化溶质的化学状态相同;而化学萃取过程常伴有化学反应,根据化学反应的不同,化学萃取可分为配合反应萃取、阳离子交换反应学反应的不同,化学萃取可分为配合反应萃取、阳离子交换反应萃取、离子缔合反应萃取、协同萃取和带同萃取五大类。萃取、离子缔合反应萃取、协同萃取和带同萃取五大类。在萃取过程中,由于它本
5、身具有常温操作、无相变化以及选择在萃取过程中,由于它本身具有常温操作、无相变化以及选择适当溶剂可以获得较高分离系数等优点,在很多情况下,仍显示适当溶剂可以获得较高分离系数等优点,在很多情况下,仍显示出它技术经济上的优势。通常在下列情况下选用萃取分离方法较出它技术经济上的优势。通常在下列情况下选用萃取分离方法较为有利:为有利:(1)溶液中各组分的沸点非常接近,或者说组分之间的相对挥发)溶液中各组分的沸点非常接近,或者说组分之间的相对挥发度接近度接近1。(2)混合液中组分能形成恒沸物,用一般精馏不能得到所需的纯)混合液中组分能形成恒沸物,用一般精馏不能得到所需的纯度。度。(3)溶液中要回收的组分是
6、热敏性物质,受热易于分解、聚合或)溶液中要回收的组分是热敏性物质,受热易于分解、聚合或发生其他化学变化。发生其他化学变化。(4)需分离的组分浓度很低且沸点比稀释剂高,用精馏方法需蒸)需分离的组分浓度很低且沸点比稀释剂高,用精馏方法需蒸出大量稀释剂,消耗能量很大。出大量稀释剂,消耗能量很大。(5)复杂混合物中,目标产物的提取。)复杂混合物中,目标产物的提取。二,萃取操作流程二,萃取操作流程 在萃取过程中,应根据过程的特点,结合具在萃取过程中,应根据过程的特点,结合具体情况,布置一个合理而又经济的操作流程。萃体情况,布置一个合理而又经济的操作流程。萃取过程是一个先使两液层充分混合以使溶质重新取过程
7、是一个先使两液层充分混合以使溶质重新分配,然后又完全分离,最后并使溶剂再生的过分配,然后又完全分离,最后并使溶剂再生的过程。故在萃取的操作流程中应包括下面三个部分:程。故在萃取的操作流程中应包括下面三个部分:(1)被处理的混合物与新加入的溶剂密切接触;)被处理的混合物与新加入的溶剂密切接触;(2)轻重液层完全分离;)轻重液层完全分离;(3)从萃取相和萃余相中除去溶剂,并加以回收。)从萃取相和萃余相中除去溶剂,并加以回收。因此在流程中须包括混合器、分离器和溶剂因此在流程中须包括混合器、分离器和溶剂再生的设备,根据物料与溶剂的接触情况,通常再生的设备,根据物料与溶剂的接触情况,通常可将萃取操作流程
8、分为单效接触式、多效接触式、可将萃取操作流程分为单效接触式、多效接触式、多效逆流接触式和逆流塔式四种。多效逆流接触式和逆流塔式四种。(一)单效接触式(一)单效接触式 使混合物和全部溶剂一次在器内进行充分接使混合物和全部溶剂一次在器内进行充分接触,经过一定时间后,再将萃取相和萃余相分别触,经过一定时间后,再将萃取相和萃余相分别取出,见图取出,见图9.2所示。此种操作方法所用设备比较所示。此种操作方法所用设备比较简单,制造也比较容易。简单,制造也比较容易。图图9.2 9.2 单效接触式萃取流程示意图单效接触式萃取流程示意图 1 1,萃取器;,萃取器;2 2,分离器,分离器二)多效接触式二)多效接触
9、式 单效接触式萃取设备中所得萃余相,其中往往还含有部分被萃取溶质,单效接触式萃取设备中所得萃余相,其中往往还含有部分被萃取溶质,为了进一步提取溶质,可采用多效接触式操作,见图为了进一步提取溶质,可采用多效接触式操作,见图9.3。它利用几个串。它利用几个串联的萃取器,使物料在第一效中经过萃取后送入第二效,继续进行萃取,联的萃取器,使物料在第一效中经过萃取后送入第二效,继续进行萃取,再送入第三效,再送入第三效,而溶剂则分别加入各效混合器中。而溶剂则分别加入各效混合器中。图图9.3 多效接触式萃取流程示意图多效接触式萃取流程示意图 1,萃取器;,萃取器;2,分离器;,分离器;3,溶剂再生器,溶剂再生
10、器 在此种操作方式中,由于新鲜溶剂系分别加入到各效,故萃取的推在此种操作方式中,由于新鲜溶剂系分别加入到各效,故萃取的推动力较大,萃取效果较好,但缺点也很明显,即加入的溶剂量越大,再动力较大,萃取效果较好,但缺点也很明显,即加入的溶剂量越大,再生消耗的能源也越多。生消耗的能源也越多。(三)多效逆流接触式(三)多效逆流接触式 为改进多效接触式的缺点,可采用逆流操作以合理使用溶剂,见图为改进多效接触式的缺点,可采用逆流操作以合理使用溶剂,见图9.4所示。所示。图图9.4 多效逆流接触式萃取流程示意图多效逆流接触式萃取流程示意图 1,萃取器;,萃取器;2,分离器;,分离器;3,溶剂再生器,溶剂再生器
11、 物料从一端进入,通过各效,最后从末端排出;溶剂则从末端进入,通过物料从一端进入,通过各效,最后从末端排出;溶剂则从末端进入,通过各萃取器而最后从首效排出。各萃取器而最后从首效排出。在这种流程中,溶剂与物料互成逆流。溶剂在流动过程中溶质的浓度逐渐在这种流程中,溶剂与物料互成逆流。溶剂在流动过程中溶质的浓度逐渐增高,但它分别与平衡浓度更高的物料在各效中进行接触,所以仍能发生传质增高,但它分别与平衡浓度更高的物料在各效中进行接触,所以仍能发生传质过程。而物料在出口处虽然浓度较低,但由于和进来的纯溶剂接触,故能使其过程。而物料在出口处虽然浓度较低,但由于和进来的纯溶剂接触,故能使其中溶质浓度继续减少
12、到最低的程度。中溶质浓度继续减少到最低的程度。在上述三种操作方式中,多效逆流接触式的操作效果最好,而且所消耗的在上述三种操作方式中,多效逆流接触式的操作效果最好,而且所消耗的溶剂量并不多,故在工业上得到了广泛的应用。溶剂量并不多,故在工业上得到了广泛的应用。(四)萃取塔(四)萃取塔 多效逆流式虽然操作合理,但按单效接触式的设备配备,设备繁多效逆流式虽然操作合理,但按单效接触式的设备配备,设备繁多,费用较大。但如果仿照蒸馏塔,使两液层呈逆流接触在塔内进多,费用较大。但如果仿照蒸馏塔,使两液层呈逆流接触在塔内进行连续操作,则必然经济合理。故目前生产上多采用逆流塔式操作。行连续操作,则必然经济合理。
13、故目前生产上多采用逆流塔式操作。按照促使两相接触的方式不同,萃取塔也有多种,将在以后介绍。按照促使两相接触的方式不同,萃取塔也有多种,将在以后介绍。三,萃取剂的选择三,萃取剂的选择 萃取操作中,萃取过程的分离效果主要表现为被分离物质的萃取萃取操作中,萃取过程的分离效果主要表现为被分离物质的萃取率和分离产物的纯度。萃取率为萃取液中被提取的溶质与原料液中的率和分离产物的纯度。萃取率为萃取液中被提取的溶质与原料液中的溶质量之比。萃取率越高,分离产物的纯度越高,表示萃取过程的分溶质量之比。萃取率越高,分离产物的纯度越高,表示萃取过程的分离效果越好。在萃取操作中,所选用的萃取剂是影响分离效果的首要离效果
14、越好。在萃取操作中,所选用的萃取剂是影响分离效果的首要因素。在选择萃取剂时,需要考虑以下几个方面的问题。因素。在选择萃取剂时,需要考虑以下几个方面的问题。(1)萃取剂的选择性,选择对被萃取组分有较大溶解能力的液体。)萃取剂的选择性,选择对被萃取组分有较大溶解能力的液体。(2)萃取剂的物理性质)萃取剂的物理性质 密度,萃取相与萃余相之间应有一定的密度差,以利于两个液相在密度,萃取相与萃余相之间应有一定的密度差,以利于两个液相在充分接触以后能较快地分层,从而提高设备的生产能力。充分接触以后能较快地分层,从而提高设备的生产能力。界面张力,萃取体系的界面张力较大时,细小的液滴比较容易聚结,界面张力,萃
15、取体系的界面张力较大时,细小的液滴比较容易聚结,有利于两相分层。但界面张力过大,液体不易分散,难以使两相混合有利于两相分层。但界面张力过大,液体不易分散,难以使两相混合良好,需要较多的外加能量。界面张力过小,易产生乳化现象,使两良好,需要较多的外加能量。界面张力过小,易产生乳化现象,使两相较难分层。在实际操作中,综合考虑上述因素,一般多选用界面张相较难分层。在实际操作中,综合考虑上述因素,一般多选用界面张力较大的萃取剂。力较大的萃取剂。其它,溶剂粘度凝固点应较低,并应具有不易燃、毒性小等优点。其它,溶剂粘度凝固点应较低,并应具有不易燃、毒性小等优点。(3)萃取剂的化学性质)萃取剂的化学性质 萃
16、取剂应具有化学稳定性,热稳定性及抗氧化稳定性。对设备萃取剂应具有化学稳定性,热稳定性及抗氧化稳定性。对设备的腐蚀性应较小。的腐蚀性应较小。(4)萃取剂的回收难易)萃取剂的回收难易 通常萃取剂需要回收后重复使用,以减小溶剂的消耗量。一般通常萃取剂需要回收后重复使用,以减小溶剂的消耗量。一般来说,溶剂回收过程是萃取操作中消耗费用最多的部分。有的溶来说,溶剂回收过程是萃取操作中消耗费用最多的部分。有的溶剂虽然具有以上很多良好的性能,但往往由于回收困难而不被采剂虽然具有以上很多良好的性能,但往往由于回收困难而不被采用。最常用的回收萃取剂的方法是蒸馏,当不宜用蒸馏时,可以用。最常用的回收萃取剂的方法是蒸
17、馏,当不宜用蒸馏时,可以考虑反萃取、结晶分离等方法。考虑反萃取、结晶分离等方法。(5)其他因素,萃取剂的价格、来源、毒性以及是否易燃、易爆)其他因素,萃取剂的价格、来源、毒性以及是否易燃、易爆等均为选择溶剂要考虑的问题。等均为选择溶剂要考虑的问题。在实际生产中,常采用几种溶剂组成的混合萃取剂已获得较好在实际生产中,常采用几种溶剂组成的混合萃取剂已获得较好的性能。的性能。9.2 不同的萃取体系及方法不同的萃取体系及方法 一,液液萃取一,液液萃取 液液萃取就是被萃取物和萃取剂均为液体的萃取过程。最常用液液萃取就是被萃取物和萃取剂均为液体的萃取过程。最常用的液液萃取法为溶剂萃取(即有机相和水相直接接
18、触的萃取方的液液萃取法为溶剂萃取(即有机相和水相直接接触的萃取方法)。随着科技的发展,近年来产生了不少新式的液液萃取方法,法)。随着科技的发展,近年来产生了不少新式的液液萃取方法,主要如下:主要如下:(1)双水相萃取)双水相萃取 传统观点认为,当两种高分子聚合物之间存在相互排斥作用时,传统观点认为,当两种高分子聚合物之间存在相互排斥作用时,一种聚合物分子的周围将聚集同种分子而排斥异种分子,当达到一种聚合物分子的周围将聚集同种分子而排斥异种分子,当达到平衡时,即形成分别富含不同聚合物的两相。这种含有聚合物分平衡时,即形成分别富含不同聚合物的两相。这种含有聚合物分子的溶液发生分相的现象称为聚合物的
19、不相容性。某些亲水性高子的溶液发生分相的现象称为聚合物的不相容性。某些亲水性高分子聚合物的水溶液超过一定浓度即形成双水相系统。双水相萃分子聚合物的水溶液超过一定浓度即形成双水相系统。双水相萃取中常采用的双聚合物体系为聚乙二醇取中常采用的双聚合物体系为聚乙二醇/葡萄糖,其中上相富含聚葡萄糖,其中上相富含聚乙二醇,下相富含葡萄糖。乙二醇,下相富含葡萄糖。双水相萃取过程包括以下几个步骤,即双水相系统的选择和形双水相萃取过程包括以下几个步骤,即双水相系统的选择和形成、溶质在双水相中的分配和双水相的分离。与双水相萃取有关成、溶质在双水相中的分配和双水相的分离。与双水相萃取有关的各方面的问题和研究也都是围
20、绕着这三方面产生的。的各方面的问题和研究也都是围绕着这三方面产生的。(2)液膜萃取)液膜萃取 液膜是由水溶液或有机溶剂构成的液体薄膜,有多种不同的结构形态。液膜是由水溶液或有机溶剂构成的液体薄膜,有多种不同的结构形态。但具有实际应用价值的主要有以下三种:乳状液膜、支撑液膜和流动液膜,但具有实际应用价值的主要有以下三种:乳状液膜、支撑液膜和流动液膜,见图见图9.5。液膜萃取是萃取和反萃取同时进行的过程,如图液膜萃取是萃取和反萃取同时进行的过程,如图9.5所示原液相(待分离的所示原液相(待分离的液液混合物)中的溶质首先溶解于液膜相(主要组成为萃取剂),经过液膜液液混合物)中的溶质首先溶解于液膜相(
21、主要组成为萃取剂),经过液膜相又传递至回收相,并溶解于其中。溶质从原液相向液膜相传递的过程即为相又传递至回收相,并溶解于其中。溶质从原液相向液膜相传递的过程即为萃取过程,溶质从液膜相向回收相传递的过程即为反萃取过程。萃取过程,溶质从液膜相向回收相传递的过程即为反萃取过程。(a)(a)乳状液膜乳状液膜 (c)(c)流动液膜流动液膜 图图9.5 9.5 萃取中常用的几种液膜萃取中常用的几种液膜对于乳状液膜萃取,乳状液的稳定性是液膜萃取技术的关键,对于对于乳状液膜萃取,乳状液的稳定性是液膜萃取技术的关键,对于支撑液膜(含流动液膜)萃取,如何获得传质阻力小且其性能在较长操作支撑液膜(含流动液膜)萃取,
22、如何获得传质阻力小且其性能在较长操作时间稳定而不衰减的液膜是技术的关键。而对于后续的相分离,破乳的方时间稳定而不衰减的液膜是技术的关键。而对于后续的相分离,破乳的方法通常有化学法、静电法、离心法和加热法等。法通常有化学法、静电法、离心法和加热法等。(3)反胶团萃取)反胶团萃取 向水中加入表面活性剂,水溶液的表面张力随表面活性剂浓度的增大向水中加入表面活性剂,水溶液的表面张力随表面活性剂浓度的增大而下降。当表面活性剂浓度达到一定值后,将发生表面活性剂的缔合或自而下降。当表面活性剂浓度达到一定值后,将发生表面活性剂的缔合或自聚集,形成水溶性胶团。此时,水溶液中胶团的表面活性剂亲水头向外,聚集,形成
23、水溶性胶团。此时,水溶液中胶团的表面活性剂亲水头向外,与水相接触,而疏水尾部埋在胶团内部。与此类似,向有机溶剂中加入油与水相接触,而疏水尾部埋在胶团内部。与此类似,向有机溶剂中加入油性表面活性剂到一定程度时也会形成胶团,但不同的是疏水尾部向外溶于性表面活性剂到一定程度时也会形成胶团,但不同的是疏水尾部向外溶于有机溶剂,而亲水头部向内。因此,通常将表面活性剂在有机溶剂中形成有机溶剂,而亲水头部向内。因此,通常将表面活性剂在有机溶剂中形成的胶团称为反胶团,也称反微团或反胶束。反胶团内部有一个微水池。的胶团称为反胶团,也称反微团或反胶束。反胶团内部有一个微水池。水相中的溶质进入反胶团相须经三步传质过
24、程:溶质抵达相界面、溶质水相中的溶质进入反胶团相须经三步传质过程:溶质抵达相界面、溶质进入反胶团的水池、含溶质的反胶团进入有机相。进入反胶团的水池、含溶质的反胶团进入有机相。二,液固萃取或浸取二,液固萃取或浸取 一般将浸取单列一章,本文将它归类于一般将浸取单列一章,本文将它归类于液固萃取。与液液萃取相同的是液固萃液固萃取。与液液萃取相同的是液固萃取依然是根据萃取剂的选择性来进行传取依然是根据萃取剂的选择性来进行传质分离(即溶质由固相向液相的转移),质分离(即溶质由固相向液相的转移),不同的是液固萃取之后两相的分离比较不同的是液固萃取之后两相的分离比较容易。容易。三,超临界萃取三,超临界萃取 超
25、临界萃取是利用超过临界温度、临界超临界萃取是利用超过临界温度、临界压力状态下的气体作为溶剂,萃取待分压力状态下的气体作为溶剂,萃取待分离混合物中的溶质(即传质分离),然离混合物中的溶质(即传质分离),然后采用等温变压或等压变温等方法进行后采用等温变压或等压变温等方法进行相分离的单元操作。相分离的单元操作。图图9.6为典型的超临界萃取流程,为典型的超临界萃取流程,图图9.6 9.6 超临界萃取流程超临界萃取流程首先将溶剂压缩,使其达到超临界状态,然后在萃取器内进行首先将溶剂压缩,使其达到超临界状态,然后在萃取器内进行萃取。可以采用常规的浸取或萃取设备,但在高压下进行。萃取萃取。可以采用常规的浸取
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