中医药大学有机化学课件JC整理-1羧酸及其衍生物.ppt

1、(一一)羧酸的分类和命名羧酸的分类和命名(二二)羧酸的制法羧酸的制法(三三)羧酸的物理性质羧酸的物理性质(四四)羧酸的化学性质羧酸的化学性质第十二章第十二章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物(五五)羧酸衍生物的含义和命名羧酸衍生物的含义和命名(六六)羧酸衍生物的物理性质羧酸衍生物的物理性质(七七)羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质 (八八)碳酸衍生物碳酸衍生物羧酸：分子中含有羧基（羧酸：分子中含有羧基（COOH)的化合物的化合物.(一一)羧酸的分类和命名羧酸的分类和命名(1)分类分类(甲甲)按羧基所连烃基的碳架按羧基所连烃基的碳架CHCOOH COOHCOOH OCOOHCH3COOH CH

2、3CH乙酸乙酸2-丁烯酸丁烯酸环戊烷甲酸环戊烷甲酸苯甲酸苯甲酸-呋喃甲酸呋喃甲酸 脂肪族羧酸脂肪族羧酸 脂环族羧酸脂环族羧酸芳香族羧酸芳香族羧酸 杂环族羧酸杂环族羧酸(乙乙)按分子中羧基的数目按分子中羧基的数目CH3CH2COOH HOOCCOOH HOOCCOOH HOOCCH2CCH2COOHCOOHOH第一节羧酸第一节羧酸甲酸甲酸蚁酸蚁酸(2)(2)命名命名(甲甲)俗名俗名HCOOHCH3COOH 乙酸乙酸 醋酸醋酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸丁酸 酪酸酪酸 CH3(CH2)16COOH十八酸十八酸 硬脂酸硬脂酸(乙乙)普通命名法普通命名法 CH3CH2CHCOOHCH3 CH3C

3、H2C CHCOOHCH3 HOCH2CH2CH2CH2COOH -甲基丁酸甲基丁酸 -甲基甲基-戊烯酸戊烯酸 -羟基戊酸羟基戊酸 （丙）系统命名法（丙）系统命名法(A)脂肪族羧酸脂肪族羧酸母体：母体：选含羧基的最长连续碳链选含羧基的最长连续碳链,不饱和羧酸选含羧不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链.CH2CCH CHCOOHCH2CH2CH2CH3BrCH2CH2CH2COOH CH3(CH2)5CHCH2CH CH(CH2)7COOHHO4 3 2 118 12 10 9 1 5 4 3 2 14-溴丁酸溴丁酸12-羟基羟基-9-十八碳烯

4、酸十八碳烯酸4-丁基丁基-2,4-戊二烯酸戊二烯酸HOOCCHCHCOOHCH2CH3CH32-甲基甲基-3-乙基丁二酸乙基丁二酸HOOCCCCOOHHH(Z)-丁烯二酸丁烯二酸(B)含环羧酸含环羧酸羧基与环相连羧基与环相连:母体为芳烃母体为芳烃(或脂环烃或脂环烃)名称名称+甲酸甲酸.对甲基苯甲酸对甲基苯甲酸2,4-环戊二烯甲酸环戊二烯甲酸反反-1,2-环戊烷二甲酸环戊烷二甲酸羧基与侧链相连羧基与侧链相连:母体为脂肪酸母体为脂肪酸.3-苯基丙烯酸苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸苯二乙酸3-环戊基丁酸环戊基丁酸COOHCH3COOHCOOHCOOHCHCHCOOHCH2COOHCH2COOHCH3CH

5、CH2COOH（二）羧酸的物理性质（二）羧酸的物理性质（1）一般物性：）一般物性：状态状态：C1C9为液体,C10以上为固体.气味气味C C1 1C C3 3有有刺刺激激性性气气味味,C C4 4C C9 9有有腐腐败败气气味味.由于羧酸能与水形成氢键由于羧酸能与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶甲酸至丁酸与水互溶.RCOOHHOHOHH比相对分子质量相同的醇的沸点高比相对分子质量相同的醇的沸点高,因为羧酸分子因为羧酸分子之间之间 形成两个氢键形成两个氢键,缔合成稳定的二聚体缔合成稳定的二聚体.RCOOHHOCOR例如例如:CH3CH2OH HCOOH CH3CH2CH2OH CH3COOH464

6、66060b.p.78.5100.797.4117.9M沸点沸点水溶性水溶性(三三)羧酸的化学性质羧酸的化学性质羧酸的官能团是羧酸的官能团是COO H由由 C=O 和和 O-H 直接相连而成跟据羧酸分子结直接相连而成跟据羧酸分子结构的特点构的特点,羧酸可在以下四个部位发生反应羧酸可在以下四个部位发生反应:R CHHCOOHRCOO H（1）羧酸的酸性）羧酸的酸性（甲）羧基的结构与羧酸酸性（甲）羧基的结构与羧酸酸性羧基结构羧基结构RCOOHRCOO H羧酸的酸性比醇强羧酸的酸性比醇强:R CH2OHRCH2O+H定域定域离域离域-一些化合物的酸性一些化合物的酸性:RCOOH HOH ROH HC

7、 CH HNH2 RHPKa15.74 5416 19 25 34 50 R COO+HRCO OHR COO或或共振：共振：R COOROCORCOO2112OCOR（乙）成盐（乙）成盐RCOOH NaOHRCOONaH2O+RCOOH RCOONaCO2+H2ONaHCO3PKa=由于羧酸的酸性（45）比无机强酸弱，比碳酸PKa=6.36）强，故：（RCOONa+HClRCOOH +NaCl利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中性性 或碱性化合物分开或碱性化合物分开.(丙丙)影响酸性的因素影响酸性的因素当测定条件相同时当测定条件相同时,羧酸酸性

8、的强弱取决于分子的结构羧酸酸性的强弱取决于分子的结构.任任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性,反之酸性减反之酸性减弱弱.这里这里,主要讨论诱导效应的影响主要讨论诱导效应的影响.诱导效应的表示诱导效应的表示HCR3XCR3YCR3标准标准-I 效应效应X的电负性大的电负性大于于H,吸电子吸电子.Y的电负性小的电负性小于于H,供电子供电子.+I 效应效应取代基诱导效应对酸性的影响取代基诱导效应对酸性的影响YCOOYCOO_吸电基使负离子稳定吸电基使负离子稳定 供电基使负离子不稳定供电基使负离子不稳定酸性增强酸性增强酸性减弱酸性减弱FCH2COOHClCH2

9、COOHBrCH2COOH ICH2COOH吸电基吸电基:pKa2.662.812.873.31Cl3CCOOHCl2CHCOOHClCH2COOHCH3COOHpKa0.701.292.814.75CH2COOHHC CCH2COOHCH3CH2COOHH2CCHCH2COOHpKa3.324.314.354.82不同原子不同原子不同数目不同数目不同杂化不同杂化CH3CH2CHCOOHClCH3CHCH2COOHClCH2CH2CH2COOHClCH3CH2CH2COOHpKa2.864.04.524.82不同距离不同距离供电基供电基:H COOHCH3COOHCH3CH2COOHCH3CC

10、H3CH3COOHpKa3.754.754.875.07二元酸二元酸:HOOC COOHHOOC CH2COOHHOOCCH2CH2COOHpKa1 1.20 2.9 4.2 pKa1pKa2HOOCCH2COOHpKa1=2.9HOOCCH2COO-+HpKa2OOCCH2COO+H举例举例:CH2COOCOOHCH2COOCOOH诱导效应诱导效应场效应场效应吸电基吸电基供供电电基基有两个解离常数有两个解离常数=5.7(2)羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成(甲甲)酰卤的生成酰卤的生成试剂试剂:PCl3 PCl5 SOCl2例例:3CH3COOH+PCl33CH3COCl+H3PO3COOHN

11、O2+SOCl2COClNO2+HClSO2+7090 98(乙乙)酸酐的生成酸酐的生成一元酸酐一元酸酐RCOOHRCOOHP2O5R CORCOOCCOHOHOO230100OCCOO混合酸酐混合酸酐CH3CH2ClCO+NaOCOCH360CH3CH2COOCOCH3二元酸酐二元酸酐(丙丙)酯的生成和酯化反应机理酯的生成和酯化反应机理CH3COOHHOCH2CH3HCH3COOCH2CH3+H2O+酯化反应可逆酯化反应可逆,可采取使一种原料过量可采取使一种原料过量,或反应过程中除去一或反应过程中除去一种产物的方法来提高酯的产率种产物的方法来提高酯的产率.酯的生成酯的生成:酯化反应机理酯化反

12、应机理:ORCOHHOROR C O HHOR.酰氧断裂酰氧断裂.烷氧断裂烷氧断裂:叔醇的酯化反应按方式叔醇的酯化反应按方式进行进行:O HR COHOCR3OR COCR3+H2O+RCOOHH+RCOHOHHORRCOHOROHHHRCOHOROHRCOHORH2ORCOORH+(丁丁)酰胺的生成酰胺的生成羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵,加热后脱水得加热后脱水得酰胺或酰胺或N-取代酰胺取代酰胺.C6H5CONHC6H5H2O+190+N-苯基苯甲酰胺苯基苯甲酰胺(3)羧基被还原羧基被还原羧酸可被四氢铝锂还原羧酸可被四氢铝锂还原（CH3)3CCOOH（CH3)3CCH2

13、OHLiAlH4,乙醚H2O,92C6H5COOHH2NC6H5C6H5COO NH3C6H5(4)脱羧反应脱羧反应从羧酸或其盐脱去羧基从羧酸或其盐脱去羧基(失去二氧化碳失去二氧化碳)的反应的反应,称称为脱羧反应为脱羧反应.一元羧酸一元羧酸当当-碳原子上连有吸电基时碳原子上连有吸电基时,如如NO2、CN、COCl等等,较易脱羧较易脱羧:Cl3CCOOHCHCl3CO2+某些芳香酸某些芳香酸NO2NO2O2NCOOHNO2NO2O2N+CO2二元酸二元酸:乙二酸、丙二酸加热乙二酸、丙二酸加热脱羧脱羧成一元酸成一元酸:HOOC COOHHCOOH+CO2丁二酸、戊二酸加热丁二酸、戊二酸加热脱水脱水

14、成环状酸酐成环状酸酐:CH2CH2COOHCOOHCOCOOCH2CH2己二酸、庚二酸加热己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和脱二氧化碳和水生水生成环酮成环酮:+H2OCH2CH2CH2CH2COOHCOOHBa(OH)2CH2CH2CH2CH2C O+CO2+H2O(5)-氢的反应氢的反应H He el ll l-V Vo ol lh ha ar rd d-Z Ze el li in ns sk ky y反反应应Cl2P反应反应Cl2PCl2P(CH3)2CHCH2CH2COOHBr2,PCl36366(CH3)2CHCH2CHCOOHBrCl3CCOOHCH3COOHClCH2COOHCl2CH

15、COOH机理机理PX3RCHXCOXX2+H3PO3+RCHXCOX+RCH2COX+RCH2COX3RCH2COOH3RCH2COXRCH2COOHRCHXCOOH应用应用与卤代烷相似，卤代酸中的卤原子可进行亲核取代与卤代烷相似，卤代酸中的卤原子可进行亲核取代反应和消除反应，因而可制备其它取代的羧酸。反应和消除反应，因而可制备其它取代的羧酸。BrCH2COOHNH3(过量)60 64H2NCH2COOHNH4Br+COOHCH2CHBrCOOHCH2CHBrKOH,CH3OH3743COOHCOOHCHCHCHCH（6）苯环上的取代反应）苯环上的取代反应COOHBr2+FeBe3BrCOOH

16、+HBr+(五）羧酸的制法五）羧酸的制法（1）氧化法）氧化法（甲）烃氧化（甲）烃氧化CH3CH2CH2CH3O2,醋酸钴CH3COOH+HCOOH+CH3CH2COOH+CO2+CO(57%)(1-2%)(2-3%)(17%)90-100 C,1.01-5.47MPao+32O2 钴盐或锰盐165C,0.88MPaCOOHCH3+H2Oo（乙）伯醇和醛氧化（乙）伯醇和醛氧化(CH3)3CCHCH2OHC(CH3)3K2Cr2O7,H2SO4(CH3)3C CH C(CH3)3COOHCH3CH2CHO O20.1MPa,90%21+丙酸锰CH3CH2COOH（丙）甲基酮氧化（丙）甲基酮氧化（2

17、）氰水解）氰水解氰水解是合成羧酸的重要方法之一氰水解是合成羧酸的重要方法之一.CNCH3H2O,H2SO4CH3COOH80-90%RXNaCNRCNH+or HO-H2ORCOOH(1,2)注意注意:CH3CCH3CH3BrNaCNCH3CCH2CH3(CH3)3CCH2CCH3O1,Br2,NaOH2,H,H2O(CH3)3CCH2COHO89%是由卤代烃（是由卤代烃（1、2、3卤代烷、烯丙基卤和芳基卤代烷、烯丙基卤和芳基卤）制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。卤）制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。(3)Grignard试剂与试剂与CO2作用作用+(CH3)3MgClOCOOCC(CH3)3

18、OMgCl(CH3)3CCOO H79-80%Br MgEt2OMgBrH2O,H+CO2H2O,HCOOH85%(4）酚酸合成）酚酸合成Kolbe-Schmidt反应反应 工业上是在加热加温下，由苯酚钠和二氧化碳作工业上是在加热加温下，由苯酚钠和二氧化碳作用生成邻羟基苯甲酸用生成邻羟基苯甲酸.ONaCO2OHCOONaH2O,HOHCOOH90%0.5MPa150-160oCOHCOOKHH2OOHCOOHOKCO22.02MPa180-190oC（5）丙二酸二乙酯的合成及应用）丙二酸二乙酯的合成及应用CH2COONaClCH2COOC2H5COOC2H5NaCNCH2COONaCNC2H5

19、OHH2SO4（甲）制备（甲）制备CH2(COOC2H5)2C2H5ONaNa+CH(COOC2H5)2-CH3CH2BrCH3CH2CH(COOC2H5)2 C2H5ONa CH3ICH3CH2C(COOC2H5)2CH3 NaOH,H2O H+CCOOHCOOHCH3CH2CH3CH3CH2CHCOOHCH3CO2-（乙）应用（乙）应用制备取代乙酸：制备取代乙酸：CH2BrCH2Br2Na+CH(COOC2H5)2-+CH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2 NaOH,H2O H+，CH2CH2COOHCH2CH2COOHNa+CH(COOC2H5)2-CH2COOC2

20、H5Cl+CH(COOC2H5)2CH2COOC2H5CH2COOHCH2COOH NaOH,H2O H+，制备二元酸：制备二元酸：制备环烷酸：制备环烷酸：C2H5ONa Br(CH2)4BrCH2(COOC2H5)2Br(CH2)4CH(COOC2H5)2C2H5ONa分子内SN2Br-BrCH2CH2CH2CH2C(COOC2H5)2-COOC2H5COOC2H5 NaOH,H2O H+，COOH(一一)羧酸衍生物的含义和命名羧酸衍生物的含义和命名(1)羧酸衍生物羧酸衍生物酰卤酰卤酸酐酸酐酯酯酰胺酰胺它们经水解反应可转变为羧酸它们经水解反应可转变为羧酸。R COXR COORR COO C

21、ORR CONH2RCN)(腈腈第二节第二节羧酸衍生物羧酸衍生物(2)命名命名酰卤和酰胺酰卤和酰胺:根据相应的酰基命名根据相应的酰基命名.CH3COClCOClClCOCOClCOCONCH2CH3CH2CH2CNH2OCNH2ONC OH乙酰氯乙酰氯环己烷甲酰氯环己烷甲酰氯对苯二甲酰二氯对苯二甲酰二氯N,N-二甲基二甲基 甲酰胺甲酰胺 N-乙基乙基丁二酰亚胺丁二酰亚胺邻苯二甲酰胺邻苯二甲酰胺-己内酰胺己内酰胺NCH3CHOCH3酸酐酸酐相应酸名相应酸名+酐酐COCOOCH3CCOOO(CH3CH2CO)2O丙丙(酸酸)酐酐乙酸苯甲酸酐乙酸苯甲酸酐邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐酯酯ClCH2COOC

22、H2CH2CHCH3CH3CCOOC2H5H5C2OOCCCOCH CH2O氯乙酸异戊酯氯乙酸异戊酯丁炔二酸二乙酯丁炔二酸二乙酯-萘甲酸乙烯酯萘甲酸乙烯酯酸名酸名+醇烃基名醇烃基名+酯酯(二二)物理性质物理性质(1)一般物性一般物性酰胺酰胺有分子间氢键缔合作用有分子间氢键缔合作用,故故:物态物态除甲酰胺外除甲酰胺外,其他伯酰胺均为固体其他伯酰胺均为固体.沸点和熔点沸点和熔点氮上氢被取代后氮上氢被取代后,显著降低显著降低.CH3CONH2CH3CONHCH3CH3CON(CH3)2b.p.m.p.82 28 -20221 204 165水溶性水溶性低级酰胺溶于水低级酰胺溶于水.N,N-二甲基甲酰

23、胺和二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺可与水混溶二甲基乙酰胺可与水混溶,是很好的非质子极性溶剂是很好的非质子极性溶剂.(三三)羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物分子结构通式如下羧酸衍生物分子结构通式如下 COZR CH(Z=Cl,OCR,OR,NH2等)发生反发生反应部位应部位-氢原子氢原子羰羰基基亲核取代反应亲核取代反应还原反应还原反应与与grinard试剂的反应试剂的反应(1)酰基上的亲核取代酰基上的亲核取代RCOORC()2OC NR CONR2RCOXORRH2OH+or HO-RCOHOHClRCOOHROHR2NH2+NH4+与水猛烈反应并放热与水猛烈反应并放热加热

24、下易反应加热下易反应需催化剂存在下进行需催化剂存在下进行催化剂存在并流长时间回流催化剂存在并流长时间回流(甲甲)水解水解催化剂存在并流长时间回流催化剂存在并流长时间回流(乙乙)醇解醇解(丙丙)氨解氨解)RCO()2ORCClOORORCNH3RCO()2ORCClOORORCROHORORCHClRCOOHROH酯交换反应酯交换反应R CONH2RCOONH4NH4ClROH(丁丁)酰基上亲核取代反应机理酰基上亲核取代反应机理(加成）RCOLNuR COL+Nu（消除）RCO+NuL四面体中间体四面体中间体L=OH,Cl,OCOR,OR,NH2=OH(H2O),RO(ROH),NH2(NH3)

25、Nu等2(戊）酰基化试剂相对活性戊）酰基化试剂相对活性活性顺序活性顺序RR COOCOR COORRRCOClCONH2理论解释理论解释活性取决于活性取决于L离去难易离去难易Cl RCOORONH2碱性：碱性：酸性：酸性：ClRCOORONH3HHHpKa-2.2 45 1619 34酸碱理论酸碱理论共轭效应共轭效应RCOLR COL电子离域分子稳定电子离域分子稳定,加强羰加强羰基碳原子与离去基团之间基碳原子与离去基团之间的键。的键。酰氯酰氯R COCl碳的碳的2p轨道与氯的轨道与氯的3p轨道大小不同，交盖轨道大小不同，交盖不大，故不大，故贡献不大。因而酰氯最活泼。贡献不大。因而酰氯最活泼。酯

26、酯和酰胺和酰胺R COORR CONH2碳的碳的2p轨道与氧的轨道与氧的2p轨道交盖较好，轨道交盖较好，的贡献较大，酯和酰胺的贡献较大，酯和酰胺较稳定。较稳定。酸酐酸酐R COO CORR COO COR共轭效应为两个羰基共有，对一个羰基而言，稳定性比酯小。共轭效应为两个羰基共有，对一个羰基而言，稳定性比酯小。(2)还原反应还原反应用氢化铝锂还原用氢化铝锂还原LiAlH4,乙醚H2ORCOCRORCClOORCORORCH2OHRCNR2OLiAlH4,乙醚H2ORCH2NR2RCNLiAlH4,乙醚H2ORCH2NH2H2O乙醚LiAlH4,75CH3CH CHCH2CH2OHCH3CH C

27、HCH2COOCH3不反应不反应(3)与与grignard试剂的反应试剂的反应酰卤酰卤R COClRMgX-70RMgX室温ROCRClMgX-MgXClR C ROR C RORMgXH2O,H酮酮叔醇叔醇酯酯R COORRMgXR CROROMgX-MgX(OR)RC RORMgXH2O,HROHRCRROHRCR腈腈R CNRMgXR CRN MgXH2O,HR C RO(4)酰胺氮原子上的反应酰胺氮原子上的反应(甲甲)酰胺的酸碱性酰胺的酸碱性酰胺酰胺CH3CNH2OHClCH3CONH2HClHgOCH3CONH)2Hg(+H2O具弱碱性具弱碱性具弱酸性具弱酸性亚酰胺亚酰胺氢原子受两个

28、酰基的影响氢原子受两个酰基的影响,易以质子的形式被碱夺去易以质子的形式被碱夺去,酸酸性比酰胺强性比酰胺强,形成的盐较稳定形成的盐较稳定.ORCORHC N(乙乙)酰胺脱水酰胺脱水合成腈最常用的方法之一合成腈最常用的方法之一.SOCL2,苯，75808694CH3(CH2)3CHCONH2CH2CH3CH3(CH2)3CHCNCH2CH3(丙丙)Hofmann降解反应降解反应酰胺与溴或氯在碱溶液中作用酰胺与溴或氯在碱溶液中作用,脱去羰基生成伯胺脱去羰基生成伯胺的反应的反应.94(CH3)3CCH2NH2+2NaBr +Na2CO3 +2H2O该反应可由酰胺制备少一个碳原子的伯胺该反应可由酰胺制备

29、少一个碳原子的伯胺,产率较搞，产率较搞，产品较纯产品较纯.(CH3)3CCH2CNH2O+Br2 +4NaOHR CONHHBr BrR CONHHBrHOH2OR CONHBrH2OHORCONBrRCNOCON RH2ORNH C OHOCO2RNH2Hofmann降解反应的机理降解反应的机理羧酸及其衍生物的相互转化羧酸及其衍生物的相互转化PCl3SOCl2PCl5RCOOHRCOClH2ORCOOOCRP2O5/RCOOHH2O,RCOORH+/ROHH+/H2OHO-/H2ORCONH2NH3,HO-/H2O,H+/H2O,ROHRCOONaNH3NH3ROHNH3,（四）碳酸衍生物（

30、四）碳酸衍生物（1）碳酰氯）碳酰氯CO+Cl2COCl2制备制备性质性质ClCClOH2ONH3C2H5OHClCOHOCO2HClH2NCNH2O COC2H5OClC2H5OH COC2H5OC2H5O(2)碳酰胺碳酰胺亦称脲亦称脲,俗称尿素俗称尿素2NH3CO2H2NCOONH4H2NCOONH2+制备制备性质性质CO(NH2)2H2OHOH尿素酶+NH3CO2+NH4CO2+NH3CO32-H2OCH2COOC2H5COOC2H5H2NH2NC OC2H5ONaCH2CONHC OCONH2丙二酰脲丙二酰脲(巴比士酸巴比士酸)(3)胍胍H2NCNH2NH许多衍生物在生理上有重要作用许多

31、衍生物在生理上有重要作用.如如:H2NSO2NHCNH2NHON C NH CNHNHNH2对氨基苯磺酰胍对氨基苯磺酰胍俗称磺胺胍俗称磺胺胍,亦称磺胺脒亦称磺胺脒吗啉胍吗啉胍（五）羟基酸（五）羟基酸羧酸中烃基上的氢原子被羟基取代而生成的化合羧酸中烃基上的氢原子被羟基取代而生成的化合物称为羟基酸。物称为羟基酸。2-羟基丙酸羟基丙酸-羟基丙酸羟基丙酸（乳酸）（乳酸）3-羟基羟基-3-羧基戊二酸羧基戊二酸-羟基羟基-羧基戊二酸羧基戊二酸（柠檬酸）柠檬酸）2-羟基苯甲酸羟基苯甲酸CH2COOHCH2COOHCCOOHHOOHCOOHCH3CHCOOHOH邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸（水扬酸）（水扬酸）或或

32、或或或或（1）羟基酸的制法）羟基酸的制法（甲）卤代酸水解（甲）卤代酸水解CH3CH2CHCOOHBrOHCH3CH2CHCOOH+HK2CO3,H2O,10069,（乙）羟基晴水解（乙）羟基晴水解CH3CH2COCH3CH3CH2CCH3OHCNCH3CH2CH3C COOHOHHCNHCl稀NaCN80CH2CH2OHCNHCl稀7580COOHCH2CH2OHCH2CH2OHClCH2COOCH2CH3Br(丙)Reformatsky反应OZnOCH2COOCH2CH3ZnBr苯CH2COOCH2CH3OHH2O,H+ZnCH2COOCH2CH3ZnBrO是制备是制备-羟基酸酯和羟基酸酯和

33、-羟基酸的重要方法之一羟基酸的重要方法之一.(2)羟基酸的性质羟基酸的性质具有羟基和羧基的各种反应具有羟基和羧基的各种反应,由于两个官能团相由于两个官能团相互影响互影响,还具有一些特性还具有一些特性.(甲甲)酸性酸性CH3CHCOOHOHOHCH2CH2COOHpKaCH3CH2COOH3.874.514.86(乙乙)脱水反应脱水反应-氨基酸氨基酸:两分子相互酯化两分子相互酯化,生成六元环的交酯生成六元环的交酯.吸电基吸电基CH3CHC OHOHO HOHOCH3CHCOCH3CH3C O CC O COO+2H2O-羟基酸羟基酸:分子内脱水生成分子内脱水生成,-不饱和酸不饱和酸OHCH2CHCOOHHH2CCOOHCH-和和-羟基酸羟基酸:生成五元环和六元环的内酯生成五元环和六元环的内酯CH2CH2CH2CH2C OOHOHOO-戊内酯戊内酯-羟基丙酸羟基丙酸丙交酯丙交酯-羟基戊酸羟基戊酸