全国高考化学氧化还原反应的综合高考真题汇总及答案解析.doc
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1、一、高中化学氧化还原反应练习题(含详细答案解析)1(连二亚硫酸钠)是易溶于水,不溶于甲醇的白色固体,在空气中极易被氧化,是一种还原性漂白剂。制取的方法很多,(1)在碱性溶液中用还原法制备的反应原理为:(未配平)反应装置如图所示:实验开始及整个过程中均需通入,其目的是_。制备过程中温度需控制在1045,采用水浴加热的主要优点是_。为使尽可能完全被还原,加入三口烧瓶中的反应液,应控制_。(2)用还原制备的装置(夹持加热仪器略)如下:装置a烧瓶中发生反应的化学方程式为_。装置b用于净化,适宜的试剂是_。装置c在7083生成并析出,同时逸出,该反应的化学方程式为_,加入的目的是_;利用反应后的浊液分离
2、提纯需经过的操作为_。【答案】排出装置内空气,使反应在无氧状况下进行 使反应液均匀受热 小于8:1(或8) 饱和溶液 降低的溶解度 过滤、洗涤、重结晶、过滤、干燥 【解析】【分析】(1)在空气中极易被氧化,通入其目的是排出装置内空气;采用水浴加热的主要优点是使反应液均匀受热;,根据得失电子守恒可知,=8;(2)装置a烧瓶中发生Na2SO3与盐酸反应生成SO2的反应;生成的SO2气体中含有HCl气体,根据性质选择除杂溶液;装置c在7083和、反应生成并析出,同时逸出;不溶于甲醇,加入可降低的溶解度;利用反应后的浊液分离提纯需重结晶。【详解】(1)在空气中极易被氧化,实验开始及整个过程中均需通入,
3、其目的是排出装置内空气,使反应在无氧状况下进行;制备过程中温度需控制在1045,采用水浴加热的主要优点是使反应液均匀受热;根据得失电子守恒配平方程式,=8,为使尽可能完全被还原,加入三口烧瓶中的反应液,应控制”“”或“”)。下列说法正确的是_(填字母)。A当体系中CO2和CO物质的量浓度之比保持不变时,反应达到平衡状态B投料比:m1m2m3C当投料比m2时,NO转化率是CO转化率的2倍D汽车排气管中的催化剂可提高NO的平衡转化率随着温度的升高,不同投料比下CO的平衡转化率趋于相近的原因为_。(2)若反应2NO(g)2CO(g) = N2(g)2CO2(g)的正、逆反应速率可表示为:v正=k正c
4、2(NO) c2(CO);v逆=k逆c (N2) c2(CO2), k正、k逆分别为正、逆反应速率常数, 仅与温度有关。一定温度下,在体积为1L的容器中加入2molNO和2molCO发生上述反应,测得CO和CO2物质的量浓度随时间的变化如图2所示,则a点时v正v逆_。(3)工业生产排放的烟气中同时存在SO2、NOx和CO,利用它们的相互作用可将SO2、NOx还原成无害物质,一定条件下得到以下实验结果。图3为298K各气体分压(气体的物质的量分数与总压的乘积)与CO物质的量分数的关系,图4为CO物质的量分数为2.0%时,各气体分压与温度的关系。下列说法不正确的是_(填字母)。A不同温度下脱硝的产
5、物为N2,脱硫的产物可能有多种B温度越高脱硫脱硝的效果越好CNOx比SO2更易被CO还原D体系中可能发生反应:2COS = S22CO;4CO2S2 = 4CO2SO2(4)NH3催化还原氮氧化物是目前应用最广泛的烟气脱硝技术。用活化后的V2O5作催化剂,NH3将NO还原成N2的一种反应历程如图5所示,则总反应方程式为_。(5)用间接电化学法去除烟气中NO的原理如图6所示,则阴极的电极反应式为_。【答案】 AB 温度较高时,温度变化对平衡移动的影响大于浓度变化对平衡移动的影响 160:1 B 4NH3+4NO+O24N2+6H2O 2SO32-+4H+2e-=S2O42-+2H2O 【解析】【
6、分析】(1)由图象可知,起始投料比m一定时,CO的平衡转化率随温度的升高而降低;A.起始投料比m一定时,而反应中NO、CO的变化量相同,体系中CO2和CO物质的量浓度之比保持不变,即体系中CO2、CO物质的量浓度不变,据此判断;B.由图象可知,温度一定时,增大NO浓度,CO转化率增大;C.根据转化率=变化量与起始量的比值和反应中NO、CO的变化量相同分析判断;D.催化剂不能改变反应进程,只改变反应速率;由图象可知,不同投料比下CO的平衡转化率趋于相近,主要原因是温度的影响起主导作用,投料比不同的影响为次要因素;(2)反应达到平衡时v正=k正c2(NO)c2(CO)=v逆=k逆c(N2)c2(C
7、O2),则平衡常数K= ,结合反应三段式计算平衡常数K和a点时各物质的浓度,代入v正、v逆计算v正:v逆;(3)A由图可知,NOx还原成无害物质为氮气,脱硫的产物可能有多种,与温度有关; B温度高于1000时二氧化硫的含量增大,说明温度越高不利于脱硫;C根据图3,随CO物质的量分数增大,还原NOx生成氮气曲线斜率变化比较小,而还原SO2需要CO物质的量分数较大时才能将SO2从烟气中分离;D根据图4,COS分压曲线随温度升高减小,S2、CO分压增大,继续升高温度,S2、CO2分压减小,CO分压增大; (4)用活化后的V2O5作催化剂,NH3将NO 还原成N2,同时生成水,原子守恒配平书写化学方程
8、式;(5) 阴极通入的SO32-发生得电子的还原反应生成S2O42-。【详解】(1)由图象可知,起始投料比m一定时,温度越高,CO的平衡转化率越低,即升高温度平衡逆向移动,所以正反应放热,即H0;A反应正向进行时CO2增多而CO减少,说明未达到平衡时二者比值会变,所以体系中CO2和CO物质的量浓度之比保持不变,反应达到平衡状态,故A正确;B由图象可知,温度一定时,增大NO浓度,CO转化率增大,即起始投料比m越大时,CO转化率越大,所以投料比:m1m2m3,故B正确;C由反应计量关系可知,反应中NO、CO的变化量相同,平衡转化率=100%,所以平衡转化率与起始量成反比,即投料比m=2时CO转化率
9、是NO转化率的2倍,故C错误;D催化剂不能改变反应进程,只改变反应速率,所以NO的平衡转化率不变,故D错误;故答案为:AB;由图象可知,不同投料比下CO的平衡转化率趋于相近,随温度逐渐升高,温度的影响起主导作用,即温度较高时,温度变化对平衡移动的影响大于浓度变化对平衡移动的影响;(2)平衡时三段式为:平衡时正逆反应速率相等即k正c2(NO)c2(CO)= k逆c(N2)c2(CO2),所以=80;a点时反应三段式为:a点时c(CO)=c(CO2),则2-2x=2x,解得x=0.5,所以a点时c(CO)=c(CO2)=c(NO)=1mol/L,c(N2)=0.5mol/L,所以=160,即v正:
10、v逆=160:1;(3)A由图可知,NOx还原成无害物质为氮气,脱硫的产物可能有多种,与温度有关,故A正确;B温度高于1000时二氧化硫的含量增大,说明温度越高不利于脱硫,故B错误;C根据图3,随CO物质的量分数增大,还原NOx生成氮气曲线斜率变化比较小,而还原SO2需要CO物质的量分数较大时才能将SO2从烟气中分离,说明CO更易与NOx反应,则NOx比SO2更易被CO还原,故C正确;D根据图4,COS分压曲线随温度升高减小,S2、CO分压增大,继续升高温度,S2、CO2分压减小,CO分压增大,说明体系中可能发生反应:2COSS2+2CO;4CO2+S24CO+2SO2,故D正确;故答案为:B
11、;(4)活化后的V2O5作催化剂,NH3将NO还原成N2,还生成水,反应为4NH3+4NO+O24N2+6H2O;(5)阴极上亚硫酸根离子得到电子,阴极的电极反应式为2SO32-+4H+2e-=S2O42-+2H2O。6亚硝酰硫酸(NOSO4H)主要用于染料、医药等工业。实验室制备亚硝酰硫酸的方法如下:将SO2通入盛有浓硫酸和浓硝酸的混合液中,维持体系温度略低于20,搅拌,使其充分反应。反应过程中,亚硝酰硫酸的物质的量和硝酸的物质的量随时间的变化如图所示。(1)实验室制备NOSO4H的化学反应方程式为_。反应进行到10min后,反应速度明显加快,其可能的原因是_。反应过程中,硝酸减少的物质的量
12、大于NOSO4H生成的物质的量的可能原因是_(2)为了测定亚硝酰硫酸的纯度,进行如下实验:。准确称取1.200g产品放入锥形瓶中,加入50.00mL0.1000molL-1的KMnO4标准溶液和足量稀H2SO4,摇匀,使其充分反应。再将反应后溶液加热至6070(使生成的HNO3挥发逸出),冷却至室温,用0.2500molL-1Na2C2O4标准溶液滴定至终点,消耗Na2C2O4溶液的体积为16.00mL。已知:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4;KMnO4在酸性条件下被还原为Mn2+。根据以上实验数据计算亚硝酰硫酸的纯度。(写出计算过程)
13、_【答案】HNO3+SO2NOSO4H 生成的NOSO4H对该反应有催化作用 硝酸会挥发和分解 90.00% 【解析】【分析】(1)设NOSO4H中N的化合价为x,根据化合价代数和为0有:x+(+6)1+(-2)5+(+1) 1=0,解得:x=+3,N元素化合价从+5降低到+3,必有S元素化合价从+4升高到+6,发生的是氧化还原反应,氧化剂与还原剂物质的量之比=1:1;(2)50.00mL0.1000molL-1的KMnO4与16.00mL 0.2500molL-1Na2C2O4反应之后剩余的KMnO4再与NOSO4H反应。【详解】(1)N元素化合价从+5降低到+3,必有S元素化合价从+4升高
14、到+6,N元素和S元素的物质的量之比=1:1,所以反应的方程式为:HNO3+SO2NOSO4H,故答案为:HNO3+SO2NOSO4H;反应前十分钟没有加快,不是温度,十分钟后明显加快,说明生成的物质对反应有催化作用,故答案为:生成的NOSO4H对该反应有催化作用;从反应的方程式看:参加反应的硝酸和生成的NOSO4H比例为1:1,消耗的硝酸多,可能是有一部分挥发和分解了,故答案为:硝酸会挥发和分解;(2)一部分KMnO4标准溶液和NOSO4H反应,剩余的KMnO4标准溶液用Na2C2O4反滴定,KMnO4和Na2C2O4,KMnO4中Mn元素化合价从+7降低到+2,降低5,作氧化剂,Na2C2
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