精品材料化学课件第5章 金属材料.ppt
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- 精品材料化学课件第5章 金属材料 精品 材料 化学课件
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1、本章教学要点知识要点知识要点掌握程度掌握程度相关知识相关知识金属材料的概金属材料的概论及金属单质论及金属单质结构结构熟悉金属材料的分类、主要特性,熟悉金属材料的分类、主要特性,了解金属键、金属的晶体结构、金了解金属键、金属的晶体结构、金属属单质结构单质结构概况概况黑色金属黑色金属、有色金属有色金属、立、立方最紧密方最紧密堆积堆积、六方最紧密堆积六方最紧密堆积、体心立方体心立方密堆积密堆积、金属的性质金属的性质掌握金属的物理性质和金属的化学掌握金属的物理性质和金属的化学性质性质金属的光泽、导电性、导热性、延金属的光泽、导电性、导热性、延展性、金属的氧化反应、与水、酸、展性、金属的氧化反应、与水、
2、酸、碱的反应碱的反应合金的结构合金的结构了解金属固溶体及金属化合物的分了解金属固溶体及金属化合物的分类、特性及主要作用类、特性及主要作用置换固溶体、间隙固溶体、缺位固置换固溶体、间隙固溶体、缺位固溶体、正常价化合物、电子化合物、溶体、正常价化合物、电子化合物、间隙化合物间隙化合物金属材料的制金属材料的制备备掌握掌握钢铁、有色金属冶炼钢铁、有色金属冶炼的分类,的分类,了解相应的了解相应的制备原理制备原理及工艺及工艺脱碳、脱磷、脱硫、脱氧、脱碳、脱磷、脱硫、脱氧、炼铁、炼铁、炼炼钢,铜、铝的钢,铜、铝的冶炼冶炼常见金属材料常见金属材料熟悉钢铁、铝及铝合金、镁及镁合熟悉钢铁、铝及铝合金、镁及镁合金、
3、钛及钛合金、铜及铜合金的分金、钛及钛合金、铜及铜合金的分类、类、特性及特性及主要应用范围。主要应用范围。奥氏体奥氏体、铁素体铁素体、渗碳体渗碳体、马氏体马氏体、铝合金、镁合金、钛合金、铜合金铝合金、镁合金、钛合金、铜合金新型合金材料新型合金材料了解储氢合金、形状记忆合金、超了解储氢合金、形状记忆合金、超耐热合金、超低温合金、超塑性合耐热合金、超低温合金、超塑性合金、减振合金、硬质合金的特性及金、减振合金、硬质合金的特性及应用。应用。储氢合金、形状记忆合金、超耐热储氢合金、形状记忆合金、超耐热合金、超低温合金、超塑性合金、合金、超低温合金、超塑性合金、减振合金、硬质合金减振合金、硬质合金【引例引
4、例】Ti-Ni合金等一些金属具有神奇的形状记忆性能,故被称为合金等一些金属具有神奇的形状记忆性能,故被称为“金属中的魔术师金属中的魔术师”,在许多工业和民用部门发挥着重要的作用。,在许多工业和民用部门发挥着重要的作用。在工业生产记忆合金管连接接头(图在工业生产记忆合金管连接接头(图5-1),只要把常温下轻松连),只要把常温下轻松连接的记忆合金连接件放入热水里,过一会再取出来,就会发现两根接的记忆合金连接件放入热水里,过一会再取出来,就会发现两根管子已经紧紧地连接在一起了。管子已经紧紧地连接在一起了。在抗压实验中发现,先被击破的是钢管,形状记忆合金则完好在抗压实验中发现,先被击破的是钢管,形状记
5、忆合金则完好无损。在汽车工业中,可以制造出无损。在汽车工业中,可以制造出“可复原可复原”的汽车外壳,即使被的汽车外壳,即使被撞扁,只要用撞扁,只要用80的热水一浇便可恢复原状。美国曾用的热水一浇便可恢复原状。美国曾用Ti-Ni记忆合记忆合金制成飞船的发射和接收天线。此天线被折叠后发射到月球上,可金制成飞船的发射和接收天线。此天线被折叠后发射到月球上,可 减少飞船的体积。在月球上,由于吸减少飞船的体积。在月球上,由于吸收太阳的辐射而升温,又恢收太阳的辐射而升温,又恢复成抛物面的形状。人们利用这种超弹性开发出手机天线、高级复成抛物面的形状。人们利用这种超弹性开发出手机天线、高级眼镜架(图眼镜架(图
6、5-25-2)等。)等。在医学方面,也常应用记忆合金。如对脊椎骨弯曲的患者在医学方面,也常应用记忆合金。如对脊椎骨弯曲的患者进行脊椎校直时,可用形状记忆合金制成的器件固定在脊椎骨上,进行脊椎校直时,可用形状记忆合金制成的器件固定在脊椎骨上,受热时因器件伸长,而使脊椎被校直。受热时因器件伸长,而使脊椎被校直。可用可用Ni-TiNi-Ti形状记忆合金制造人造牙和牙床。传统治疗血管形状记忆合金制造人造牙和牙床。传统治疗血管狭窄的办法是开刀手术,若用形状记忆合金的腔内支架,只需开狭窄的办法是开刀手术,若用形状记忆合金的腔内支架,只需开一个小口,用导管把支架植入血管既可,大大减少了病人的痛苦。一个小口,
7、用导管把支架植入血管既可,大大减少了病人的痛苦。图图5-1 记忆合金管连接接头记忆合金管连接接头图图5-2 高级眼镜架高级眼镜架5.1 金属材料概论 金属是人类最早认识和开发利用的材料之一,在自然金属是人类最早认识和开发利用的材料之一,在自然界的分布也非常广泛,在人类已发现的界的分布也非常广泛,在人类已发现的109种元素中,金种元素中,金属元素大约占属元素大约占80%。金属通常可分为。金属通常可分为黑色金属与有色金属黑色金属与有色金属两大类,两大类,黑色金属黑色金属包括铁、锰、铬及其合金,主要是铁碳包括铁、锰、铬及其合金,主要是铁碳合金合金(钢铁钢铁),常作为结构材料使用;,常作为结构材料使用
8、;有色金属有色金属通常指除钢通常指除钢铁之外的所有金属,常作为功能材料来使用。黑色金属和铁之外的所有金属,常作为功能材料来使用。黑色金属和有色金属相辅相成,共同构成现代金属材料体系。有色金属相辅相成,共同构成现代金属材料体系。有色金属按其密度、价格、在地壳中的储量、分布情有色金属按其密度、价格、在地壳中的储量、分布情况及被人们发现和使用的早晚分为五大类况及被人们发现和使用的早晚分为五大类:(1)轻有色金属轻有色金属 一般一般指密度小于指密度小于4.5gcm-3的有色的有色金属,包括铝、镁、钾、钠、钙、锶、钡金属,包括铝、镁、钾、钠、钙、锶、钡等等。这类金属。这类金属的共同特点是:密度小,化学性
9、质活泼,的共同特点是:密度小,化学性质活泼,在在自然界中多自然界中多以氯化物、碳酸盐、硅酸盐等形式存在。以氯化物、碳酸盐、硅酸盐等形式存在。(2)有色金属有色金属 一般一般指密度大于指密度大于4.5gcm-3的有色金的有色金属,其中有铜、镍、铅、锌、钴、锡、锑、汞、镉等。属,其中有铜、镍、铅、锌、钴、锡、锑、汞、镉等。(3)贵金属贵金属 一般一般指价格昂贵的金属,包括金、银指价格昂贵的金属,包括金、银和铂族元素和铂族元素(锇锇、铱、铂、钉、姥、铱、铂、钉、姥、钯钯)。由于它们在地。由于它们在地壳中的含量少,开采和提取比较困难,故价格比一般金壳中的含量少,开采和提取比较困难,故价格比一般金属贵,
10、因而得名贵金属。它们的特点是密度大属贵,因而得名贵金属。它们的特点是密度大(10.422.4gcm-3)、熔点高、熔点高(11893273K)、化学性质稳定。化学性质稳定。(4)准金属准金属 一般一般指硼、硅、锗、硒、砷、碲指硼、硅、锗、硒、砷、碲、钋,、钋,其物理化学性质介于金属与非金属之间其物理化学性质介于金属与非金属之间,在元素周期表,在元素周期表中处于金属向非金属过渡的位置。中处于金属向非金属过渡的位置。(5)稀有金属稀有金属 通常是指在自然界中含量很少、通常是指在自然界中含量很少、分布稀分布稀散散、发现较晚发现较晚、难以从原料中提取或在工业上制备及应用难以从原料中提取或在工业上制备及
11、应用较晚的金属。这类金属包括:锂、铷、铯、铍、钨、钼、较晚的金属。这类金属包括:锂、铷、铯、铍、钨、钼、钽、稀土元素及人造超铀元素等。要注意,普通金属与稀钽、稀土元素及人造超铀元素等。要注意,普通金属与稀有金属之间没有明显的界限,大部分稀有金属在地壳中并有金属之间没有明显的界限,大部分稀有金属在地壳中并不稀少,许多稀有金属比铜、镉、银、汞等普通金属还多不稀少,许多稀有金属比铜、镉、银、汞等普通金属还多5.2 金属单质结构5.2.1 金属键 金属原子很容易形成阳离子,金属正是依靠阳离子和自由电金属原子很容易形成阳离子,金属正是依靠阳离子和自由电子之间的相互吸引而结合起来的。金属键没有方向性,改变
12、阳离子子之间的相互吸引而结合起来的。金属键没有方向性,改变阳离子间的相对位置不会破坏电子与阳离子间的结合力,因而金属具有良间的相对位置不会破坏电子与阳离子间的结合力,因而金属具有良好的塑性;金属之间具有溶解好的塑性;金属之间具有溶解(或固溶或固溶)能力,即金属阳离子被另一能力,即金属阳离子被另一种金属阳离子取代时也不会破坏结合键。此外,金属的导电性、导种金属阳离子取代时也不会破坏结合键。此外,金属的导电性、导热性以及金属晶体中原子的密集排列等也都是由金属键的特点所决热性以及金属晶体中原子的密集排列等也都是由金属键的特点所决定的定的。5.2.2 金属的晶体结构 金属键由数目众多的s轨道组成,s轨
13、道没有方向性,可以和任何方向的相邻原子的s轨道重叠,同时相邻原子的数目在空间因素允许的条件下并无严格限制。金属键也没有饱和性,金属离子应按最紧密的方式堆积,使各个s轨道得到最大程度的重叠,从而形成最为稳定的金属结构。金属阳离子可以视为圆球,一个圆球周围最靠近的圆球数目称作配位数。大多数金属单质采取的密堆积型式有三种,其中两种为最紧密堆积,另一种为次密堆积,如图5-3所示。1.立方最紧密堆积第一层的每一个球都和相邻六个球相切,第二层球放在第一层球的空隙上,第三层球放在第一层球末被占用的空隙上方,称为ABC堆积,以后的堆积则按ABCABC重复下去,重复周期为三层,图5-3(a)为这种堆积的侧面图。
14、从ABC堆积中可以划出立方面心晶胞,如图5-3(b)所示,故称这种堆积为立方最紧密堆积,通常用A1表示,英文缩写为ccp。2.六方最紧密堆积 如果第三层的每个圆球都正对着第一层球,称为如果第三层的每个圆球都正对着第一层球,称为AB堆积,堆积,以后的堆积则按以后的堆积则按ABAB重复下去,重复周期为两层,图重复下去,重复周期为两层,图5-3(c)为这种堆积的侧面图。从)为这种堆积的侧面图。从AB堆积中可以划出六方晶胞堆积中可以划出六方晶胞(d),故称这种堆积为六方最紧密堆积,通常用符号,故称这种堆积为六方最紧密堆积,通常用符号A3表表示,英文缩写为示,英文缩写为hcp。两种最紧密堆积中,每个圆球
15、都和相邻的两种最紧密堆积中,每个圆球都和相邻的12个球相接触,个球相接触,故配位数均为故配位数均为12,空间利用率均为,空间利用率均为74.05%,图,图5-3(e)、)、(f)分别为立方最紧密堆积和六方最紧密堆积的配位)分别为立方最紧密堆积和六方最紧密堆积的配位。3.体心立方密堆积体心立方密堆积 除了除了Al、A3两种最密堆积以外,在金属晶体中还常出现体两种最密堆积以外,在金属晶体中还常出现体心立方密堆积,配位数为心立方密堆积,配位数为8-14,如图,如图5-3(g)、()、(h)、()、(i)所示,与这种堆积方式相对应的晶胞为立方体心。这种次密所示,与这种堆积方式相对应的晶胞为立方体心。这
16、种次密堆积的空间利用率为堆积的空间利用率为68.02%,用符号,用符号A2表示,英文缩写为表示,英文缩写为bcp。金属的晶体结构属于金属的晶体结构属于Al型的有型的有Ca、Sr、Al、Cu、Ag、Au等等 属于属于A2型的有型的有Li、Na、K、Rb、Cs、Ba等等。属于属于A3型的有型的有Be、Mg、Ca、Sc、Y、La、Ce、Zn、Cd等。等。其中有的金属有两种不同的构型。其中有的金属有两种不同的构型。4.其它结构型式其它结构型式 除以上三种典型型式外,少数金属单质还可采取其他型式的结除以上三种典型型式外,少数金属单质还可采取其他型式的结构,图构,图5-4示出了一些较复杂的最紧密堆积结构形
17、式,分别示出了一些较复杂的最紧密堆积结构形式,分别是:是:CAB,重复周期为,重复周期为4层;层;ABCACB,重复周期为,重复周期为6层;层;ABCBCACAB,重复周期为重复周期为9层;层;ACBCBACACBAB,重复周期为,重复周期为12层。层。图图5-5 等径圆球堆积的几种型式等径圆球堆积的几种型式 非最紧密堆积还有简单立方、简单六方、体心四方、金非最紧密堆积还有简单立方、简单六方、体心四方、金刚石型堆积等多种形式。刚石型堆积等多种形式。表表5-1 几种非最密堆积与三种典型堆积型式对比几种非最密堆积与三种典型堆积型式对比堆积名称堆积名称结构型式记号结构型式记号空间利用率(堆积系数)空
18、间利用率(堆积系数)配位数配位数实例实例金刚石型堆积金刚石型堆积A434.014Sn简单立方堆积简单立方堆积-52.366-Po简单六方堆积简单六方堆积-60.048-体心立方堆积体心立方堆积A268.028-14K体心四方堆积体心四方堆积A669.8110Pa立方最密堆积立方最密堆积Al74.0512Cu六方最密堆积六方最密堆积A374.0512Mg5.3 金属的性质5.3.1 金属的物理性质金属的物理性质 自由电子自由电子的存在和紧密堆积的结构使金属具有许多共的存在和紧密堆积的结构使金属具有许多共同的性质,如良好的导电性、导热性、延展性以及金属光同的性质,如良好的导电性、导热性、延展性以及
19、金属光泽等。泽等。1.金属光泽金属光泽 由于由于金属原子以最紧密堆积状态排列,内部存在自由金属原子以最紧密堆积状态排列,内部存在自由电子,所以当光线投射到其表面时,电子,所以当光线投射到其表面时,自由电子吸收所有频自由电子吸收所有频率的光,并迅速放出率的光,并迅速放出,使绝大多数金属呈现钢灰色至银白,使绝大多数金属呈现钢灰色至银白色的色的光泽。此外光泽。此外,金呈黄色,铜呈赤红色,铋为淡红色,金呈黄色,铜呈赤红色,铋为淡红色,铂为淡黄色以及铅是灰蓝色,这是因为它们铂为淡黄色以及铅是灰蓝色,这是因为它们较易吸收某一较易吸收某一些频率些频率的光所的光所致。致。金属光泽金属光泽只有在整块金属时才能表
20、现出来,在粉末状只有在整块金属时才能表现出来,在粉末状时,一般金属都呈暗灰色或黑色。这是因为在粉末状时,时,一般金属都呈暗灰色或黑色。这是因为在粉末状时,晶格排列得不规则,把可见光吸收后辐射不出去,所以呈晶格排列得不规则,把可见光吸收后辐射不出去,所以呈黑色。黑色。许多金属在光的照射下能放出电子,其中在短波辐射许多金属在光的照射下能放出电子,其中在短波辐射照射下能放出电子的现象称为照射下能放出电子的现象称为光电效应光电效应;在加热到高温时;在加热到高温时能放出电子的现象称为能放出电子的现象称为热电现象热电现象。2.金属的导电性和导热性金属的导电性和导热性 根据根据金属键的概念,所有金属中都有自
21、由电子。在外金属键的概念,所有金属中都有自由电子。在外加电场作用时,自由电子有了一定的运动方向,形成电流,加电场作用时,自由电子有了一定的运动方向,形成电流,显示出金属的导电性。其与电解质水溶液和熔融盐的导电显示出金属的导电性。其与电解质水溶液和熔融盐的导电机理不同,当温度升高时,金属离子和金属原子的振动增机理不同,当温度升高时,金属离子和金属原子的振动增加,自由电子的运动受阻碍程度增加,因此加,自由电子的运动受阻碍程度增加,因此金属的导电性金属的导电性就降低。就降低。金属金属的导热性也与自由电子的存在密切相关,当金属的导热性也与自由电子的存在密切相关,当金属中有温度差时,运动的自由电子不断与
22、晶格结点上振动的中有温度差时,运动的自由电子不断与晶格结点上振动的金属离子相碰撞而交换能量,因此使金属离子相碰撞而交换能量,因此使金属具有较高的导热金属具有较高的导热性。性。大多数金属具有良好的导电性和导热性。常见金属导电、大多数金属具有良好的导电性和导热性。常见金属导电、导热能力由大到小的顺序如下:导热能力由大到小的顺序如下:Ag,Cu,Au,Al,Zn,Pt,Sn,Fe,Pb,Hg 金属和其他类型固体的导电性有很大差别,常以电导率金属和其他类型固体的导电性有很大差别,常以电导率表示,详见表表示,详见表5-2。表表5-2 各种固体的导电性各种固体的导电性物物 质质键的类型键的类型电导率电导率
23、/-lcm-lAg金属键金属键63l05Cu金属键金属键60l05Na金属键金属键2.4105Zn金属键金属键1.7105NaCl离子键离子键10-7金刚石金刚石大分子共价键大分子共价键10-14石石 英英大分子共价键大分子共价键10-143.金属的延展性金属的延展性 金属有延性,可以抽成细丝;金属又有展性,可以压金属有延性,可以抽成细丝;金属又有展性,可以压成薄片。金属的延展性也可以从金属的结构得到解释。当成薄片。金属的延展性也可以从金属的结构得到解释。当金属受到外力作用时,金属内原子层之间容易作相对位移,金属受到外力作用时,金属内原子层之间容易作相对位移,而金属离子和自由电子仍保持着金属键
24、的结合力,金属发而金属离子和自由电子仍保持着金属键的结合力,金属发生形变而不易断裂,因此金属具有良好的变形性。金属延生形变而不易断裂,因此金属具有良好的变形性。金属延展性的强弱顺序如下:展性的强弱顺序如下:延性延性 Pt、Au、Ag、Al、Cu、Fe、Ni、Zn、Sn、Pb;展性展性 Au、Ag、Al、Cu、Sn、Pt、Pb、Zn、Fe、Ni 由于金属的良好延展性,作为材料使用的金属可以经由于金属的良好延展性,作为材料使用的金属可以经受切削、锻压、弯曲、铸造等加工。也有少数金属,如锑、受切削、锻压、弯曲、铸造等加工。也有少数金属,如锑、铋、锰等,性质较脆,没有延展性。铋、锰等,性质较脆,没有延
25、展性。4.金属的密度金属的密度 锂、钠、钾密度很小,其他金属密度较大。锂、钠、钾密度很小,其他金属密度较大。20金属按金属按密度(密度(gcm-3)由大到小的顺序排列如下)由大到小的顺序排列如下:金金属属锇锇铂铂金金汞汞铅铅银银铜铜镍镍铁铁锡锡锌锌铝铝镁镁钙钙钠钠钾钾锂锂密密度度22.5721.4519.3213.611.3510.58.968.97.877.37.132.71.741.550.970.860.535.金属的硬度金属的硬度 金属的硬度一般都较大,但不同金属间有很大差别。有的金属的硬度一般都较大,但不同金属间有很大差别。有的坚硬如钢,如铬、钨等;有的很软如钠、钾等,可用小刀坚硬如
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