大学精品课件:制药工程学06.ppt
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- 大学 精品 课件 制药 工程学 06
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1、1第六章第六章 制药反应设备制药反应设备6.1 6.1 反应器基础反应器基础6.2 6.2 釜式反应器的工艺计算釜式反应器的工艺计算6.3 6.3 管式反应器的工艺计算管式反应器的工艺计算6.4 6.4 反应器型式和操作方式选择反应器型式和操作方式选择6.5 6.5 搅拌器搅拌器2 药厂用设备可分为药厂用设备可分为:机械设备机械设备 化工设备化工设备 制药专用设备制药专用设备一般一般,原料药原料药生产以生产以机械设备机械设备和和化工设备化工设备为主,为主,药物制剂药物制剂生产以生产以制药专用设备制药专用设备为主。为主。本章着重讨论原料药生产的本章着重讨论原料药生产的核心设备核心设备 反应器反应
2、器的的工作原理、工艺计算和选型工作原理、工艺计算和选型。36.1 反应器基础反应器基础6.1.1 6.1.1 反应器的类型反应器的类型反应、分离、制剂反应、分离、制剂 构成了药品生产的主要工艺过程。构成了药品生产的主要工艺过程。原料在反应器内进行反应,通过分离等方法获得原料药,原料在反应器内进行反应,通过分离等方法获得原料药,原料药经过一定的制剂工艺原料药经过一定的制剂工艺(如混合、造粒、如混合、造粒、干燥、压片、包衣、包装等干燥、压片、包衣、包装等)即成为出厂的药品。即成为出厂的药品。其中,其中,反应是整个生产工艺过程的反应是整个生产工艺过程的核心核心,而反应器则是,而反应器则是反应过程的反
3、应过程的核心设备核心设备。反应器的类型很多,可按不同的方式进行分类。反应器的类型很多,可按不同的方式进行分类。4 按结构分类按结构分类进进料料出出料料进进 料料出出 料料液液体体气气体体气气体体液液体体液液体体气气体体液液体体气气体体(a)(a)釜式釜式(b)(b)管式管式(d)(d)板式塔板式塔(e)(e)填料塔填料塔5液液体体气气体体液液体体气气体体液液体体气气体体液液体体气气体体气气体体或或液液体体气气体体或或液液体体气气体体或或液液体体气气体体或或液液体体(f)(f)鼓泡塔鼓泡塔 (g)(g)喷雾塔喷雾塔 (h)(h)固定床固定床 (i)(i)流化床流化床图图6-1 6-1 不同结构型
4、式的反应器不同结构型式的反应器6(2 2)按相态来分)按相态来分固固三三相相反反应应器器液液气气固固相相反反应应器器固固固固相相反反应应器器液液固固相相反反应应器器气气液液相相反反应应器器液液液液相相反反应应器器气气非非均均相相反反应应器器液液相相反反应应器器气气相相反反应应器器均均相相反反应应器器 反应器反应器图图6-2 6-2 反应器按相态分类反应器按相态分类7 按操作方式分类:按操作方式分类:间歇式、半间歇式和连续式反应器间歇式、半间歇式和连续式反应器 按操作温度分类:按操作温度分类:等温和非等温反应器等温和非等温反应器 按流动状况分类:按流动状况分类:理想反应器和非理想反应器理想反应器
5、和非理想反应器86.1.2 6.1.2 反应器的操作方式反应器的操作方式分为分为:间歇操作间歇操作 半间歇操作半间歇操作(半连续操作半连续操作)连续操作连续操作 间歇操作间歇操作特点特点:将反应所需的原料一次加入反应器,达到规定的反将反应所需的原料一次加入反应器,达到规定的反 应程度后即卸出全部物料。应程度后即卸出全部物料。然后对反应器进行清理,随后进入下一个操作循环,然后对反应器进行清理,随后进入下一个操作循环,即进行下一批即进行下一批投料、反应、卸料、清理投料、反应、卸料、清理等过程。等过程。9间歇反应过程是一个典型的间歇反应过程是一个典型的非稳态过程非稳态过程反应器内物料的组成随时间而变
6、化反应器内物料的组成随时间而变化这是间歇过程的基本特征。这是间歇过程的基本特征。间歇釜式反应器内反应物和产物的间歇釜式反应器内反应物和产物的浓度随时间的变化关系如图浓度随时间的变化关系如图6-36-3所示。所示。图图6-3 6-3 间歇釜式反应器间歇釜式反应器 及其浓度变化及其浓度变化10 间歇操作间歇操作:通常采用通常采用釜式釜式反应器,且反应过程中既无物反应器,且反应过程中既无物料加入,又无物料输出料加入,又无物料输出可视为可视为恒容过程恒容过程。如如气相反应气相反应,反应体积为反应体积为整个反应器容积整个反应器容积,反应过程中保持不变;反应过程中保持不变;又如又如液相反应液相反应,反应体
7、积为反应体积为液体所占据的空间液体所占据的空间,虽不充满整个反应器,但液体可视为不可压缩流体,虽不充满整个反应器,但液体可视为不可压缩流体,故反应体积仍可视为恒定。故反应体积仍可视为恒定。药品生产的药品生产的规模一般较小,且品种多、生产工艺复杂规模一般较小,且品种多、生产工艺复杂,而而间歇反应器间歇反应器具有具有装置简单、操作方便、适应性强装置简单、操作方便、适应性强等优等优点点在制药工业中有着广泛的应用。在制药工业中有着广泛的应用。11 连续操作连续操作特点特点:反应原料连续入反应器,连续流出反应器。反应原料连续入反应器,连续流出反应器。连续操作属于连续操作属于稳态过程稳态过程,反应器内任一
8、位置上的反应物浓度反应器内任一位置上的反应物浓度 、T T、P P、反应速度等参数均不随时间而变化、反应速度等参数均不随时间而变化。管式反应器内反应物和产物的管式反应器内反应物和产物的浓度随管长的变化关系浓度随管长的变化关系 如图如图6-46-4所示。所示。C CA0A0C CAfAfC CRfRf图图6-4 6-4 管式反应器及其浓度关系管式反应器及其浓度关系L LL L12沿反应物料的流动方向,反应物沿反应物料的流动方向,反应物A A的浓度由入口处的浓度的浓度由入口处的浓度C CA0A0降低至出口浓度降低至出口浓度C CAfAf,产物,产物R R的浓度则由入口处的浓度的浓度则由入口处的浓度
9、(通常为通常为零零)升高至出口浓度升高至出口浓度C CRfRf。不可逆反应不可逆反应:若管长足够,反应物若管长足够,反应物A(A(不过量不过量)将由入口处的将由入口处的C CA0A0降低至出口浓度降低至出口浓度零零,但对某些反应管长需要,但对某些反应管长需要无限长无限长;可逆反应可逆反应:则降至其则降至其平衡浓度平衡浓度,但要达到平衡浓度但要达到平衡浓度,管长需管长需要要无限长无限长。注意注意:对单一反应,产物对单一反应,产物R R的浓度随管长的增加而增大。的浓度随管长的增加而增大。n但若同时但若同时存在多个化学反应存在多个化学反应,此结论也未必成立。,此结论也未必成立。n如如连串反应连串反应
10、A AR(R(产物产物)S S,产物,产物R R的浓度先随管长的增的浓度先随管长的增加而增大加而增大,达一极大值后又随管长的增加而减小。达一极大值后又随管长的增加而减小。13图图6-36-3与与6-46-4有些类似,有些类似,但一个是但一个是随时间随时间而变化,而变化,另一个是另一个是随位置随位置(管长管长)而变化而变化,这是两种操作方式的这是两种操作方式的本质区别。本质区别。连续操作优点连续操作优点:具有具有生产能力大、产品质量稳定、生产能力大、产品质量稳定、易实现机械化和自动化易实现机械化和自动化等等,大规模工业生产的反应器多采用连续操作。大规模工业生产的反应器多采用连续操作。但但连续操作
11、的适应能力较差连续操作的适应能力较差,系统一旦建成,要改,系统一旦建成,要改变产品品种往往非常困难,有时甚至要较大幅度地变产品品种往往非常困难,有时甚至要较大幅度地改变产品的产量也不容易办到。改变产品的产量也不容易办到。14半间歇操作半间歇操作原料或产物中有一种或一种以上的为连续输入或输出,原料或产物中有一种或一种以上的为连续输入或输出,而其余的而其余的(至少一种至少一种)为分批加入或卸出的操作,为分批加入或卸出的操作,均属均属半连续操作半连续操作,相应的反应器称为,相应的反应器称为半连续反应器半连续反应器。原料药生产中的气液相反应常常采用半连续操作。原料药生产中的气液相反应常常采用半连续操作
12、。例如,例如,由由氯气和对氯甲苯生产氯气和对氯甲苯生产2,4-2,4-二氯甲苯二氯甲苯即采用半连即采用半连续操作方式。续操作方式。对氯甲苯和催化剂对氯甲苯和催化剂一次加入反应器内,一次加入反应器内,氯气氯气则连续通则连续通入反应器,未反应的入反应器,未反应的氯气及反应产生的氯化氢氯气及反应产生的氯化氢从反应从反应器连续排出。反应结束后,卸出反应物料。器连续排出。反应结束后,卸出反应物料。15半连续操作半连续操作:具有连续操作和间歇操作的某些特征具有连续操作和间歇操作的某些特征。有连续输入和输出物料,这点与连续操作相似有连续输入和输出物料,这点与连续操作相似;也有分批加入或卸出的物料也有分批加入
13、或卸出的物料生产是间歇的生产是间歇的,这这是间歇操作的特点。是间歇操作的特点。半连续反应器中的半连续反应器中的物物料组成既随时间而变化料组成既随时间而变化,又随位置而变化。又随位置而变化。釜式、管式、塔式以及固定床釜式、管式、塔式以及固定床反应器等都有采用反应器等都有采用半连续方式操作的。半连续方式操作的。166.1.3 6.1.3 反应器计算的基本方程式反应器计算的基本方程式 反应动力学方程式反应动力学方程式、物料衡算式物料衡算式和和热量衡算式热量衡算式。若反应有较大若反应有较大P P,并影响到,并影响到r时,还要用时,还要用动量衡算式动量衡算式。反应动力学方程式反应动力学方程式均相反应均相
14、反应:反应速度反应速度r r用用单位时间、单位体积的反应物料中单位时间、单位体积的反应物料中某一组分摩尔数的变化量来表示某一组分摩尔数的变化量来表示,即,即 式中式中:r rA A-以组分以组分A A表示的化学反应速度,表示的化学反应速度,kmolkmol m m-3-3 s s-1-1 V VR R-反应器的有效容积或反应体积,反应器的有效容积或反应体积,m m3 3;n nA A-组分组分A A的摩尔数,的摩尔数,molmol或或kmolkmol;-反应时间,反应时间,s s或或h h。ddnV1rARA(6-1)(6-1)17对于等容过程对于等容过程ddCddnV1rAARA0AA0AA
15、nnnx(6-2)(6-2)式中式中:C:CA A组分组分A A的浓度,的浓度,kmolkmol m m-3-3。反应速度也可用转化率来表示。反应速度也可用转化率来表示。由式由式(4-6)(4-6)可知,可知,(6-3)(6-3)式中式中:x:xA A反应物反应物A A的转化率;的转化率;n nA0A0反应开始时反应物反应开始时反应物A A的摩尔数,的摩尔数,molmol;n nA A某时刻反应物某时刻反应物A A的摩尔数,的摩尔数,molmol。18由式由式(6-3)(6-3)得得)x1(nnA0AAA0AAdxndnddxnV1ddnV1rA0ARARA则则代入式代入式(6-1)(6-1)
16、,并取,并取 号得号得(6-4)(6-4)(6-5)(6-5)(6-6)(6-6)对于等容过程对于等容过程,式,式(6-3)(6-3)可改写为可改写为0AA0A0AA0AACCCnnnx)x1(CCA0AAddxCddCrA0AAAA0AAdxCdC则则(6-7)(6-7)(6-8)(6-8)(6-9)(6-9)(6-10)(6-10)19nAARAkCddnV1rr r与与T T、P P和反应物浓度有关和反应物浓度有关,r r与各影响因素之间的函数关系与各影响因素之间的函数关系称为称为反应动力学方程式反应动力学方程式或反应速度方程式。或反应速度方程式。如反应如反应A AR R为为n n级不可
17、逆反应级不可逆反应,则反应动力学方程式可写成,则反应动力学方程式可写成(6-11)(6-11)式中式中:k:k反应速度常数,反应速度常数,kmolkmol1-n1-n m m3(n-1)3(n-1)h h-1-1;n;n反应级数。反应级数。nApARApkddnV1r若为若为气相反应气相反应,则反应动力学方程式也可组分的分压表示,则反应动力学方程式也可组分的分压表示式中式中:k:kp p-以反应物压力表示的反应速度常数,以反应物压力表示的反应速度常数,kmolkmol m m-3 3 s s-1 1 PaPa-n-n;p pA A反应体系中反应物反应体系中反应物A A的分压,的分压,PaPa。
18、(6-12)(6-12)20如果如果反应气体可视为理想气体反应气体可视为理想气体,则,则k kp p和和k k的关系为的关系为np)RT(kk(6-13)(6-13)R-R-理想气体常数理想气体常数,8.314kJ,8.314kJ kmolkmol-1-1 K K-1-1;T-T-体系温度,体系温度,K K。nrmrbrarNMBA反应时各组分的摩尔数变化不一定相同反应时各组分的摩尔数变化不一定相同用不同组分表示化学反应速度时,数值也不一定相同。用不同组分表示化学反应速度时,数值也不一定相同。如在反应中,组分如在反应中,组分A A、B B的消耗速度与组分的消耗速度与组分M M、N N的生成速度
19、的生成速度各不相同,但若将它们分别除以该组分的化学计量系数,各不相同,但若将它们分别除以该组分的化学计量系数,则有下列关系则有下列关系(6-14)(6-14)21对简单反应对简单反应,如,如aA+bBaA+bB=mM+nNmM+nN,只列出,只列出任一反应物任一反应物的物算的物算式,其余反应物和产物的量可通过化学计量关系确定式,其余反应物和产物的量可通过化学计量关系确定反应器内反应物的反应器内反应物的浓度、温度等参数浓度、温度等参数随随时间或空间时间或空间而而变化,变化,r r也随之发生改变也随之发生改变应分别选取微元体积应分别选取微元体积dVdVR R和和微元时间微元时间d d 作为物料衡算
20、的作为物料衡算的空间基准和时间基准空间基准和时间基准。的积累量的消耗量的输出量的输入量AAAA 物料衡算式物料衡算式反应物的反应物的消耗量消耗量取决于取决于r r。在微元时间。在微元时间d d 内,在微元体内,在微元体积积dVdVR R中因反应而中因反应而消耗的反应物消耗的反应物A A的为的为 。物料衡算式物料衡算式(6-15)(6-15)给出反应器内反应物浓度或转给出反应器内反应物浓度或转化率随位置或时间的变化关系。化率随位置或时间的变化关系。ddVrRA(6-15)(6-15)22热量衡算式热量衡算式化学反应通常有化学反应通常有热效应热效应 T随反应进行而发生改变,而随反应进行而发生改变,
21、而T改变又会影响改变又会影响r进行热量衡算,以确定进行热量衡算,以确定T随反应器内随反应器内位置或时间的变化关系,从而进一步计算位置或时间的变化关系,从而进一步计算r。与物算一样,分别选取微元体积与物算一样,分别选取微元体积dVdVR R和微元时间和微元时间d d 作为热作为热量衡算的空间基准和时间基准量衡算的空间基准和时间基准。在微元时间。在微元时间d d 内对微元内对微元体积体积dVdVR R进行热量衡算得进行热量衡算得:物理变化热可忽略时物理变化热可忽略时积累热量环境或载热体输入热量化学变化热物料带出热量物料带入热量AtrRAHddVr在微元时间在微元时间d d 内,在微元体积内,在微元
22、体积dVRdVR中因反应而产生的中因反应而产生的化学变化热为化学变化热为 (6-16)(6-16)热量衡算式热量衡算式(6-16)(6-16)给出反应器内给出反应器内T T随位置或时间的变化关系。随位置或时间的变化关系。23反应器计算反应器计算:联立求解联立求解物算式、热算式物算式、热算式和和动力学方程式动力学方程式。对等温过程对等温过程:T T不随时间和空间而改变不随时间和空间而改变 仅需联立求解仅需联立求解物算式物算式和和动力学方程式动力学方程式。物料物料流动混合状况流动混合状况直接影响反应器内的直接影响反应器内的浓度浓度和和T T分布分布在联立求解物算式和热算式时,必须知道反应器内物料在
23、联立求解物算式和热算式时,必须知道反应器内物料流动混合状况。流动混合状况。下面首先讨论流动混合处于下面首先讨论流动混合处于理想状况的理想反应器理想状况的理想反应器,在,在此基础上,再讨论此基础上,再讨论非理想流动反应器非理想流动反应器。246.1.4 6.1.4 理想反应器理想反应器理想反应器理想反应器:指流体的流动处于理想状况的反应器。指流体的流动处于理想状况的反应器。对流体混合,有两种理想极限,即对流体混合,有两种理想极限,即理想混合理想混合和和理想置理想置换换。25图图6-5 6-5 理想混合流型理想混合流型理想混合的特征理想混合的特征:物料达到物料达到完全混合,浓度、完全混合,浓度、T
24、 T和和r r处处相等处处相等工业生产中,工业生产中,搅拌良好的釜式反应器搅拌良好的釜式反应器 可近似看成理想混合反应器。可近似看成理想混合反应器。理想混合釜式反应器可采用理想混合釜式反应器可采用连续、半连续或间歇连续、半连续或间歇操作方式。操作方式。连续操作时连续操作时,物料一进入反应器,物料一进入反应器,就立即与反应器内的物料完全混合。就立即与反应器内的物料完全混合。达到稳定状态时达到稳定状态时,反应器内反应器内物料的组成物料的组成和和T T既与位置无既与位置无关,又不随时间而变,且与关,又不随时间而变,且与出口的浓度和出口的浓度和T T相同相同。半连续或间歇操作时半连续或间歇操作时,反应
25、器内物料的组成、反应器内物料的组成、T T等参数等参数仅仅随时间而变随时间而变,与位置无关。,与位置无关。26理想置换的特征理想置换的特征:在与流动方向垂直的截面上,各点的在与流动方向垂直的截面上,各点的流速和流向完全相同,流速和流向完全相同,就象活塞平推一样,故又称就象活塞平推一样,故又称“活塞流活塞流”或或“平推流平推流”。这种流动这种流动特征特征,在与流动方向垂直的截面上,流体的在与流动方向垂直的截面上,流体的浓度和温度处处相等,浓度和温度处处相等,不随时间而变不随时间而变;而沿流动方向,;而沿流动方向,流体的浓度和温度不断改变。流体的浓度和温度不断改变。在在流动方向上不存在流体混合流动
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