大学精品课件:天然气利用技术6-3(第六章天然气化工利用-合成油).ppt
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- 大学 精品 课件 天然气 利用 技术 第六 化工 合成
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1、第六章、天然气的化工利用第六章、天然气的化工利用第六节、天然气制合成油第六节、天然气制合成油2第六节、天然气制合成油第六节、天然气制合成油 前言:前言:以天然气为原料转化为合成油以天然气为原料转化为合成油(液体烃液体烃),简称为气制,简称为气制油油(GTL),是天然气大规模转化利用的途径之一,目前已,是天然气大规模转化利用的途径之一,目前已经实现了几种不同途径工艺的工业化。经实现了几种不同途径工艺的工业化。气制油工艺不仅可使边远廉价天然气得以开发利用,气制油工艺不仅可使边远廉价天然气得以开发利用,而且就能源发展战略而言可为石油资源的部分接替准备而且就能源发展战略而言可为石油资源的部分接替准备一
2、条现实而可靠的途径。一条现实而可靠的途径。3第六节、天然气制合成油第六节、天然气制合成油 6.1、F-T合成:合成:费费托合成托合成(FischerTropsch):以:以合成气合成气催化合催化合成液体烃的反应。成液体烃的反应。46.2、FT合成合成GTL 历程历程:6.2.1、在第二次世界大战期间,德国开发了以煤制合成气在第二次世界大战期间,德国开发了以煤制合成气经费经费托合托合成成(FischerTropsch),而获得合成油的工艺,于而获得合成油的工艺,于1936首先建成工业首先建成工业规模的合成油厂,至规模的合成油厂,至1944年共建成年共建成9套装置。为德国在二战中提供套装置。为德国
3、在二战中提供了近了近2/3的航空燃料和的航空燃料和50的汽车及装甲车用油。到的汽车及装甲车用油。到1955年,世界上年,世界上已有已有18个合成油工厂。个合成油工厂。6.2.2、中东发现大油田,煤价上涨,、中东发现大油田,煤价上涨,FT合成跌入低谷;南非例外。合成跌入低谷;南非例外。目前,商业化的煤间接液化典型技术是南非目前,商业化的煤间接液化典型技术是南非SASOL公司的公司的F-T合成合成技术。技术。SASOL-I厂始建于厂始建于1955年,年,1980年和年和1982年又相继建成了年又相继建成了SASOL-II厂和厂和SASOL III厂。厂。5第六节、天然气制合成油第六节、天然气制合成
4、油6.2、FT合成合成GTL 历程:历程:6.2.3、70年代世界性的石油危机之后,石油价格飞涨,气制年代世界性的石油危机之后,石油价格飞涨,气制油技术的开发就颇受关注,进行了多方位的研究工作。油技术的开发就颇受关注,进行了多方位的研究工作。6.2.4、新西兰采用新西兰采用Mobil公司的甲醇制汽油工艺于公司的甲醇制汽油工艺于80年初建年初建成了以天然气为原料,甲醇为中间产物的成了以天然气为原料,甲醇为中间产物的GTL装置,年产装置,年产60104t汽油,可满足其需求的汽油,可满足其需求的1/3。6第六节、天然气制合成油第六节、天然气制合成油6.2、FT合成合成GTL 历程:历程:6.2.5、
5、90年代初,马来西亚使用年代初,马来西亚使用Shell公司的中间馏分油合公司的中间馏分油合成工艺成工艺(SMDS)建成了建成了50104t/aGTL装置,主要产品为高装置,主要产品为高质量柴油和蜡。质量柴油和蜡。6.2.6、几乎同时,南非在其原有的煤制油装置的基础上,又、几乎同时,南非在其原有的煤制油装置的基础上,又建设了以天然气为原料的费建设了以天然气为原料的费托合成装置,生产汽油和柴托合成装置,生产汽油和柴油油(90104t/a)等产品。等产品。76.2、FT合成合成GTL 历程历程6.2.76.2.7、美国能源部大型、美国能源部大型GTLGTL计划计划 美国能源部投资上亿美元,以空气产品
6、和化学品公司牵头,分美国能源部投资上亿美元,以空气产品和化学品公司牵头,分3个阶段完成其个阶段完成其GTL开发计划。目标:将阿拉斯加的天然气转化为合开发计划。目标:将阿拉斯加的天然气转化为合成油,并输送至美国本土。成油,并输送至美国本土。6.2.86.2.8、我国状况:我国曾有、我国状况:我国曾有1 1座座3 310104 4t td d的费的费托合成工厂,托合成工厂,19501950年经我国技术人员努力始正常运行。之后,大连化学物理研究所也年经我国技术人员努力始正常运行。之后,大连化学物理研究所也开展了研究工作,后因大庆油田的开发而停运。中科院山西煤炭化开展了研究工作,后因大庆油田的开发而停
7、运。中科院山西煤炭化学研究所一直从事煤炼油的研究。学研究所一直从事煤炼油的研究。8第六节、天然气制合成油第六节、天然气制合成油 6.3、GTL工艺工艺 GTL工艺,其第一步均是将天然气转化为合成气。工艺,其第一步均是将天然气转化为合成气。96.3.1、南非、南非GTL工艺工艺106.3.1、马来西亚、马来西亚GTL工艺工艺116.3.1、马来西亚、马来西亚GTL工艺工艺126.3.1、Exxon GTL工艺工艺 13第六节、天然气制合成油第六节、天然气制合成油6.4、天然气制合成油发展前景、天然气制合成油发展前景 由于世界运输燃料的市场容量是任何化工产品都难以比拟的,因由于世界运输燃料的市场容
8、量是任何化工产品都难以比拟的,因此对此对GTL工艺而言,不存在市场的限制问题,关键在于本身的经济工艺而言,不存在市场的限制问题,关键在于本身的经济竞争力。原油储量的不断消耗也迫切要求提供可替代的能源,竞争力。原油储量的不断消耗也迫切要求提供可替代的能源,GTL工艺是现实的替代措施。工艺是现实的替代措施。要提高要提高GTL工艺的经济竞争力,措施有三:一是降低装置的投资工艺的经济竞争力,措施有三:一是降低装置的投资费用;二是降低装置的消耗指标;三是选择天然气价格低廉的地区费用;二是降低装置的消耗指标;三是选择天然气价格低廉的地区建厂。建厂。14神华煤直接液化示范工程神华煤直接液化示范工程 2010
9、年累计生产液体产品38万吨,销售额超过23亿 元。煤转化率达90.94%蒸馏油收率56%-57%15神华煤直接液化示范工程神华煤直接液化示范工程16神华煤直接液化示范工程神华煤直接液化示范工程17神华煤直接液化示范工程神华煤直接液化示范工程18第六节、天然气制合成油第六节、天然气制合成油 6.5、天然气通过、天然气通过FT合成生产乙烯合成生产乙烯 石油价格的飞涨,大幅度冲击了工业发达国家依赖石油石油价格的飞涨,大幅度冲击了工业发达国家依赖石油建立的乙烯工业。建立的乙烯工业。乙烯工业迫切需要寻找新的原料和新的制造工艺。通乙烯工业迫切需要寻找新的原料和新的制造工艺。通过过F-T合成反应,采用提高对
10、低碳烯烃选择性的催化剂来实合成反应,采用提高对低碳烯烃选择性的催化剂来实现现F-T 合成生产乙烯合成生产乙烯。19第六节、天然气制合成油第六节、天然气制合成油 6.5、天然气通过、天然气通过FT合成生产乙烯合成生产乙烯 FT合成制乙烯与第二次世界大战以前传统的合成制乙烯与第二次世界大战以前传统的F-T合合成的最大不同点在于:传统法以制取液态烃用于燃油为主成的最大不同点在于:传统法以制取液态烃用于燃油为主,以,以C5以上的大分子居多;而以上的大分子居多;而F-T合成烯烃的目的产物主合成烯烃的目的产物主要是乙烯、丙烯类低级烯烃,理想产物是要是乙烯、丙烯类低级烯烃,理想产物是C5以下的小分子以下的小
11、分子烯烃。烯烃。第七节、天然气化工利用新技术第七节、天然气化工利用新技术21第七节、天然气化工利用新技术第七节、天然气化工利用新技术 前言:前言:21世纪将成为世纪将成为“天然气时代天然气时代”。天然气的化工利用对。天然气的化工利用对人类的经济生活及社会生活产生了巨大影响。由于天然气人类的经济生活及社会生活产生了巨大影响。由于天然气的潜在巨大储量,从能源结构的发展而言,天然气化工利的潜在巨大储量,从能源结构的发展而言,天然气化工利用的研究开发工作仍在广泛而深入地进行,当前的主要目用的研究开发工作仍在广泛而深入地进行,当前的主要目标集中于两个方面。标集中于两个方面。22第七节、天然气化工利用新技
12、术第七节、天然气化工利用新技术一是更有效、更经济地合成甲醇及其他含氧化物;一是更有效、更经济地合成甲醇及其他含氧化物;二是以甲烷为原料更有效、更经济地制备二是以甲烷为原料更有效、更经济地制备C2及及C2以上烃类。以上烃类。这些方面目前已取得了相当重要的进展,一批新技术这些方面目前已取得了相当重要的进展,一批新技术已工业化或基本已工业化或基本具备了工业化的技术条件具备了工业化的技术条件,还有一批具有,还有一批具有重要应用前景技术仍处于研究开发阶段。这些新技术实现重要应用前景技术仍处于研究开发阶段。这些新技术实现工业应用将进一步增强天然气化工的地位,并使天然气化工业应用将进一步增强天然气化工的地位
13、,并使天然气化工与石油化工融为一体。工与石油化工融为一体。23第七节、天然气化工利用新技术第七节、天然气化工利用新技术7.1、已具备工业化条件的新技术、已具备工业化条件的新技术 已具备工业化条件的新技术系已具备工业化条件的新技术系指已经过相当长时间的指已经过相当长时间的中试装置运行甚至已完成工业试验、其技术指标比较先进中试装置运行甚至已完成工业试验、其技术指标比较先进且稳定可靠,因而从技术上说它们已具备了工业化条件的且稳定可靠,因而从技术上说它们已具备了工业化条件的一些技术。一些技术。24第七节、天然气化工利用新技术第七节、天然气化工利用新技术7.1、已具备工业化条件的新技术、已具备工业化条件
14、的新技术 已工业化或具备工业化条件的天然气化工新技术主要有:已工业化或具备工业化条件的天然气化工新技术主要有:1、天然气制合成气新技术;、天然气制合成气新技术;2、甲醇制低碳烯烃技术;、甲醇制低碳烯烃技术;3、合成二甲醚新技术;、合成二甲醚新技术;4、合成油新技术;、合成油新技术;5、合成低碳混合醇技术;、合成低碳混合醇技术;6、二氧化碳加氢合成甲醇技术;、二氧化碳加氢合成甲醇技术;7、合成乙醇技术;、合成乙醇技术;8、旋焰炉制乙炔联产乙烯技术;、旋焰炉制乙炔联产乙烯技术;9、天然气非催化氧化制甲醇技术等。、天然气非催化氧化制甲醇技术等。25第七节、天然气化工利用新技术第七节、天然气化工利用新
15、技术 7.1.1、天然气制合成气新技术、天然气制合成气新技术 目前以天然气为原料生产氨、甲醇和合成油等的工艺目前以天然气为原料生产氨、甲醇和合成油等的工艺,其第一步都是将天然气转化为合成气;对于后两者,除,其第一步都是将天然气转化为合成气;对于后两者,除投资及能耗等方面的考虑外,还存在合成气的氢碳比是否投资及能耗等方面的考虑外,还存在合成气的氢碳比是否符合反应要求的问题。符合反应要求的问题。26第七节、天然气化工利用新技术第七节、天然气化工利用新技术7.1.2、甲醇制低碳烯烃技术、甲醇制低碳烯烃技术 甲醇制低碳烯烃的甲醇制低碳烯烃的MTO(Methanol To Olefine)工艺)工艺是以
16、天然气为原料,制得合成气经过甲醇、再转化制乙烯是以天然气为原料,制得合成气经过甲醇、再转化制乙烯及乙烯以上的低碳烯烃的工艺。低碳烯烃(及乙烯以上的低碳烯烃的工艺。低碳烯烃(C2=C4=)的)的碳收率已超过碳收率已超过90,选择性相当高。,选择性相当高。是目前天然气制乙烯是目前天然气制乙烯的诸多研究开发工艺中最早实现工业化的。的诸多研究开发工艺中最早实现工业化的。27第七节、天然气化工利用新技术第七节、天然气化工利用新技术7.1.2、甲醇制低碳烯烃技术、甲醇制低碳烯烃技术 甲醇在经甲醇在经MTO工艺转化生成乙烯的过程中,首先是合成气制得工艺转化生成乙烯的过程中,首先是合成气制得的甲醇在催化剂上脱
17、水生成二甲醚,再由二甲醚裂解制得乙烯,在的甲醇在催化剂上脱水生成二甲醚,再由二甲醚裂解制得乙烯,在合成二甲醚的反应过程中,需经过甲醇生成这一中间步骤。甲醇制合成二甲醚的反应过程中,需经过甲醇生成这一中间步骤。甲醇制低碳烯烃低碳烯烃(MTO)是是UOP公司开发的新技术。公司开发的新技术。我国大连化学物理研究所以合成气一步法制二甲醚为原料,不经我国大连化学物理研究所以合成气一步法制二甲醚为原料,不经甲醇步骤制乙烯的研究,在上海青浦化工厂进行了规模为甲醇步骤制乙烯的研究,在上海青浦化工厂进行了规模为0.1 td的的制取低碳烯烃试验,也取得了良好的结果。制取低碳烯烃试验,也取得了良好的结果。28第七节
18、、天然气化工利用新技术第七节、天然气化工利用新技术7.1.2、甲醇制低碳烯烃技术、甲醇制低碳烯烃技术 甲醇制烯烃的工艺过程主要分为反应系统、分离净化甲醇制烯烃的工艺过程主要分为反应系统、分离净化系统和催化剂再生系统。系统和催化剂再生系统。OHCHOCHCHOHOCHCHOHCHn2233233321212121297.1.2、甲醇甲醇制低制低碳烯碳烯烃技烃技术术MTO 307.1.2、甲醇制低碳烯烃技术、甲醇制低碳烯烃技术31神华煤制烯烃(神华煤制烯烃(MTO)示范工程)示范工程32神华煤制烯烃(神华煤制烯烃(MTO)示范工程)示范工程33神华煤制烯烃(神华煤制烯烃(MTO)示范工程)示范工程
19、n 2010年年5月月30日气化装置投煤。日气化装置投煤。n 2010年年7月月3日煤制甲醇联合化工装置日煤制甲醇联合化工装置n 打通全流程,生产出甲醇制烯烃级甲醇。打通全流程,生产出甲醇制烯烃级甲醇。n 2010年年8月月8日日MTO投料,投料,12日产出丙日产出丙n 烯产品,烯产品,13日产出乙烯产品。日产出乙烯产品。n 2010年年8月月15日产出合格聚丙烯。日产出合格聚丙烯。n 2010年年8月月21日产出合格聚乙烯,甲醇日产出合格聚乙烯,甲醇n 制聚烯烃联合石化装置打通流程制聚烯烃联合石化装置打通流程。34神华包头神华包头DMTO装置产装置产品品神华煤制烯烃(神华煤制烯烃(MTO)示
20、范工程)示范工程n 2013年年9月,神华包头煤制烯烃项目二期工程前期工作现已启月,神华包头煤制烯烃项目二期工程前期工作现已启动。二期工程计划规模为动。二期工程计划规模为180万吨万吨/年甲醇制年甲醇制70万吨万吨/年烯烃、年烯烃、41万吨万吨/年年PP、22万吨万吨/年年LDPE及及5万吨万吨/年乙丙橡胶装置。年乙丙橡胶装置。n 2012年,神华包头煤化工公司累计生产烯烃年,神华包头煤化工公司累计生产烯烃54.55万吨,实现万吨,实现产值产值56.44亿元。亿元。2013年年1至至7月,该公司累计生产烯烃月,该公司累计生产烯烃29.83万万吨,实现利润吨,实现利润5.7亿元。亚化咨询预计,亿
21、元。亚化咨询预计,2013全年神华包头烯烃全年神华包头烯烃产量将突破产量将突破54万吨,实现利润近万吨,实现利润近10亿元。亿元。353637神华宁东煤基烯烃(神华宁东煤基烯烃(MTP)示范工程)示范工程38神华宁东煤基烯烃(神华宁东煤基烯烃(MTP)示范工程)示范工程n 神华包头、神华宁煤、大唐多伦煤制烯烃项目投资分别为神华包头、神华宁煤、大唐多伦煤制烯烃项目投资分别为170170、178178、180180亿元。亿元。n 以均聚拉丝料为例,市场价在以均聚拉丝料为例,市场价在11000 11000 1200012000元元/t/t,石脑,石脑油裂解的丙烯单价接近油裂解的丙烯单价接近10000
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