化工工艺学石油炼制课件1.pptx
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- 化工 工艺学 石油 炼制 课件
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1、化工工艺学石油炼制化工工艺学石油炼制12.原油的组成与一般性质原油的组成与一般性质3.燃料油的生产燃料油的生产1.11/18/2022炼油工业又称石油炼制工业或石油加工工业。炼油工业又称石油炼制工业或石油加工工业。原料:原油(包括天然原油、人造石油、合成原原料:原油(包括天然原油、人造石油、合成原油)。油)。加工方法:加工方法:u 一次加工工艺:原油常减压蒸馏一次加工工艺:原油常减压蒸馏.u 二次加工工艺:催化裂化、催化重整、延迟焦化、二次加工工艺:催化裂化、催化重整、延迟焦化、减粘裂化、加氢裂化、高温裂解、产品精制等。减粘裂化、加氢裂化、高温裂解、产品精制等。u 三次加工工艺:炼厂气加工三次
2、加工工艺:炼厂气加工.11/18/2022一次加工一次加工工艺工艺-原油蒸馏原油蒸馏常常减减压压蒸蒸馏馏原原油油预预处处理理汽油汽油轻柴油轻柴油重柴油重柴油润滑油馏分润滑油馏分渣油渣油11/18/2022二次加工二次加工工艺工艺:重油轻质化过程重油轻质化过程三次加工三次加工工艺工艺:炼厂气加工炼厂气加工内容:烃烷基化、烯烃叠合、烃异构化等。内容:烃烷基化、烯烃叠合、烃异构化等。将二次加工产生的各种气体进一步加工将二次加工产生的各种气体进一步加工(即即)以生产高辛烷值汽油组分和各种化学品以生产高辛烷值汽油组分和各种化学品催化裂化催化裂化热裂化热裂化加氢裂化加氢裂化催化重整催化重整产品精制产品精制
3、燃料燃料(汽油、柴油、煤油汽油、柴油、煤油)化工原料化工原料润滑油馏分润滑油馏分提高石油资源的利提高石油资源的利用效率;改善产品用效率;改善产品质量质量11/18/20221 1)世界炼油工业发展历史与现状)世界炼油工业发展历史与现状 18231823年,俄国建成了世界上第一个釜式蒸馏炼油年,俄国建成了世界上第一个釜式蒸馏炼油厂。厂。18601860年,美国建立了最早的原油分馏装置。年,美国建立了最早的原油分馏装置。石油的二次加工产生的原因:石油的二次加工产生的原因:u 2020世纪初期,内燃机问世,汽车工业迅速发展;世纪初期,内燃机问世,汽车工业迅速发展;u 第一次世界大战的刺激,汽油的需求
4、量剧增。第一次世界大战的刺激,汽油的需求量剧增。11/18/202219131913年:石油热裂解生产汽油的工艺实现工业化。年:石油热裂解生产汽油的工艺实现工业化。19361936年:固定床催化裂化工艺实现工业化,这是炼年:固定床催化裂化工艺实现工业化,这是炼油工业发展史上的一项重大突破。油工业发展史上的一项重大突破。40 40年代:炼油工业由热加工为主转向以催化加工年代:炼油工业由热加工为主转向以催化加工为主。为主。5050年代:是催化加工全面发展的时期。年代:是催化加工全面发展的时期。11/18/2022u流流化床催化裂化工艺的迅速发展;化床催化裂化工艺的迅速发展;u以生产高辛烷值汽油为目
5、的的催化重整以生产高辛烷值汽油为目的的催化重整工艺的开发和利用;工艺的开发和利用;u催化重整的副产氢气促进了加氢精制技催化重整的副产氢气促进了加氢精制技术的发展;术的发展;u催化加氢裂化工艺的出现。催化加氢裂化工艺的出现。11/18/2022 自上世纪自上世纪9090年代以来,由于重质原油越来年代以来,由于重质原油越来越多,重质油的轻质化已成为炼油工业的一个热点,越多,重质油的轻质化已成为炼油工业的一个热点,同时也是一个难点。这主要是由其化学组成极其复同时也是一个难点。这主要是由其化学组成极其复杂所决定的。杂所决定的。目前,重油的催化裂化、重油加氢裂目前,重油的催化裂化、重油加氢裂化工艺受到广
6、泛关注。化工艺受到广泛关注。11/18/2022表2 2004年世界各地区原油加工能力地区地区原油加工能力原油加工能力,亿吨亿吨占世界总量,占世界总量,%北美北美10.238124.80中南美洲中南美洲3.28628.00欧洲欧洲8.340420.20前苏联前苏联4.141310.10中东中东3.23587.90非洲非洲1.61523.90亚太地区亚太地区10.347525.10全世界全世界41.2045100.0011/18/20222 2)我国炼油工业的历史与现状)我国炼油工业的历史与现状 19071907年:陕北延长兴办了石油官矿局炼油房,年:陕北延长兴办了石油官矿局炼油房,在我国首次使
7、用单独釜生产灯用煤油。在我国首次使用单独釜生产灯用煤油。19091909年:新疆独山子开始炼油。年:新疆独山子开始炼油。19401940年:玉门建起了日炼年:玉门建起了日炼200200吨原油的蒸馏装吨原油的蒸馏装置,并开始利用热裂化装置生产汽油。置,并开始利用热裂化装置生产汽油。11/18/2022 19491949年:全国只有玉门、独山子等小规模的年:全国只有玉门、独山子等小规模的炼油厂和抚顺、锦州、锦西等人造石油加工厂。炼油厂和抚顺、锦州、锦西等人造石油加工厂。5050年代:对在战争中被破坏的小炼油厂及人年代:对在战争中被破坏的小炼油厂及人造石油厂开始进行恢复和扩建。造石油厂开始进行恢复和
8、扩建。19581958年:利用引进前苏联的技术和设备,兴年:利用引进前苏联的技术和设备,兴建了年处理能力为建了年处理能力为100100万吨的兰州炼油厂,它的万吨的兰州炼油厂,它的建成标志着我国现代化炼油工业的开始。建成标志着我国现代化炼油工业的开始。11/18/2022 6060年代:随着大庆和胜利等油田开发,依靠我国自年代:随着大庆和胜利等油田开发,依靠我国自身的力量,先后建成了大庆炼油厂、胜利炼油厂和东方身的力量,先后建成了大庆炼油厂、胜利炼油厂和东方红炼油厂,规模在红炼油厂,规模在150150250250万吨。万吨。实现了石油产品的实现了石油产品的基本自给,结束了我国石油产品依赖进口的历
9、史。基本自给,结束了我国石油产品依赖进口的历史。上世纪上世纪6060年代开始,我国通过引进与吸收,掌握了年代开始,我国通过引进与吸收,掌握了流化催化裂化、催化重整、延迟焦化、硫酸烷基化、加流化催化裂化、催化重整、延迟焦化、硫酸烷基化、加氢精制、加氢裂化等工艺技术,大大缩短了与世界氢精制、加氢裂化等工艺技术,大大缩短了与世界 炼油先进水平之间的差距。炼油先进水平之间的差距。11/18/2022 19781978年:我国的原油产量达到一亿吨,自此以后,我国炼油工业也进入年:我国的原油产量达到一亿吨,自此以后,我国炼油工业也进入了一个新的发展时期。开发了一批新的炼油技术及催化剂,如重油催化裂化、渣了
10、一个新的发展时期。开发了一批新的炼油技术及催化剂,如重油催化裂化、渣油加氢裂化、中、高压加氢裂化、连续催化重整等炼油新技术,使我国的炼油工油加氢裂化、中、高压加氢裂化、连续催化重整等炼油新技术,使我国的炼油工艺技术达到或接近了当代世界先进水平。艺技术达到或接近了当代世界先进水平。截止到目前:我国的炼油能力已经超过截止到目前:我国的炼油能力已经超过3 3亿吨,预计在今后几年内炼亿吨,预计在今后几年内炼油能力还将增加一亿吨左右。油能力还将增加一亿吨左右。2005 2005年:我国原油的实际加工量为年:我国原油的实际加工量为2.872.87亿吨,其中汽油产量为亿吨,其中汽油产量为0.54050.54
11、05亿吨、柴油亿吨、柴油1.10621.1062亿吨,煤油亿吨,煤油0.09890.0989亿吨,轻质油品的收率占原油加工量亿吨,轻质油品的收率占原油加工量的的60.7%60.7%。我国已成为世界第二大石油消费国。我国已成为世界第二大石油消费国。11/18/2022 总之,我国的炼油工业经过总之,我国的炼油工业经过5050多年的发展,取得多年的发展,取得了巨大的成就,从一个完全依赖进口石油产品的国家了巨大的成就,从一个完全依赖进口石油产品的国家发展成为世界第二炼油大国,同时也掌握了世界主要发展成为世界第二炼油大国,同时也掌握了世界主要的先进炼油技术,并根据我国的国情有所创造和发展。的先进炼油技
12、术,并根据我国的国情有所创造和发展。但是也面临着许多新的问题,如高含硫原油的加工、但是也面临着许多新的问题,如高含硫原油的加工、产品的进一步升级换代等。产品的进一步升级换代等。11/18/202211/18/2022(1)主要动力资源主要动力资源自出现内燃机后,就成为各种交通工具主要燃料。自出现内燃机后,就成为各种交通工具主要燃料。国防装置如坦克、飞机、装甲车、舰艇等现代化武器多以石油产品为燃国防装置如坦克、飞机、装甲车、舰艇等现代化武器多以石油产品为燃料,近代火箭燃料也有从石油中获得的。料,近代火箭燃料也有从石油中获得的。为什么选择石油作主要动力资源?为什么选择石油作主要动力资源?作为燃料,
13、石油较煤炭的发热值高,燃烧完全,使用方便,易于输送。作为燃料,石油较煤炭的发热值高,燃烧完全,使用方便,易于输送。(2)优质的润滑材料优质的润滑材料石油是提取润滑油的主要原料。石油是提取润滑油的主要原料。目前全世界每年生产的石油约有目前全世界每年生产的石油约有2%作润滑油。作润滑油。11/18/2022(3)石油是重要的化工原料石油是重要的化工原料现代化工产品的现代化工产品的80%有机化工产品,有机化工产品,95%三烯、三苯、一炔三烯、三苯、一炔合成材料、合成材料、肥料、炸药等肥料、炸药等11/18/2022 造气造气原油原油天然气天然气轻烃和馏分油轻烃和馏分油石油产品石油产品液态燃料液态燃料
14、润滑油润滑油工业用油等工业用油等石油烃裂解石油烃裂解中间产品中间产品醇、醛、酮、酸、酐、醚、腈、卤代烃醇、醛、酮、酸、酐、醚、腈、卤代烃、酚及各种单体、酚及各种单体三大合成材料三大合成材料(合成橡胶、合成纤维、合成树脂合成橡胶、合成纤维、合成树脂)医药、农药、炸药医药、农药、炸药涂料、香料、染料涂料、香料、染料溶剂、助剂、表面活性剂溶剂、助剂、表面活性剂净化分离净化分离油田气油田气合合成成氨氨石油化工基础原料石油化工基础原料如:三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)如:三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)三苯(苯、甲苯、二甲苯)三苯(苯、甲苯、二甲苯)有机合成有机合成合成气合成气制氢制氢石油炼制石油炼制11/18/
15、20224)4)石油工业面临的形势石油工业面临的形势(1)(1)重质油轻质化技术受到重视。重质油轻质化技术受到重视。(2)(2)增加炼油厂的灵活性增加炼油厂的灵活性(能加工不同类型的原油,能加工不同类型的原油,生产多种产品生产多种产品),提高原油加工深度,提高轻油收率。,提高原油加工深度,提高轻油收率。例如,各种重油例如,各种重油(或渣油或渣油)的高效转化技术。的高效转化技术。(3)(3)提高产品的环境性能或生产环境友好的产品;提高产品的环境性能或生产环境友好的产品;11/18/2022(4)(4)减少污染物排放,消除炼油厂残渣。减少污染物排放,消除炼油厂残渣。(5)(5)促进炼油厂向石化延伸
16、,增加炼油企业效益。促进炼油厂向石化延伸,增加炼油企业效益。我国共有各类炼油厂我国共有各类炼油厂220220个,个,100100万吨万吨/年以下年以下的小炼油厂的小炼油厂166166个,千万吨级炼油企业有个,千万吨级炼油企业有7 7个。个。世界炼油厂平均加工能力世界炼油厂平均加工能力633 633 万吨万吨/年,韩国年,韩国最高,达最高,达2120 2120 万吨万吨/年。年。11/18/2022国家炼油工业国家炼油工业“十一五十一五”规划重点项目、广西北部湾规划重点项目、广西北部湾经济区标志性工程经济区标志性工程总投资总投资151151亿元的中国石油广西亿元的中国石油广西石化石化100010
17、00万吨万吨/年炼油工程年炼油工程20102010年年9 9月在广西钦州市竣月在广西钦州市竣工投产。工投产。随着国民经济的快速发展,西南地区对能源需求持续增加。该随着国民经济的快速发展,西南地区对能源需求持续增加。该项目投产后,每年可向西南地区供应项目投产后,每年可向西南地区供应830万吨汽油、柴油、航空万吨汽油、柴油、航空煤油、液化石油气等燃料,以及煤油、液化石油气等燃料,以及90万吨聚丙烯、芳烃、苯、甲万吨聚丙烯、芳烃、苯、甲苯、混合二甲苯等石化产品,将进一步优化我国的能源配置,苯、混合二甲苯等石化产品,将进一步优化我国的能源配置,大大缓解西南地区成品油短缺的局面。大大缓解西南地区成品油短
18、缺的局面。广西的炼油工业广西的炼油工业11/18/2022从地下开采出来的未经加工处理的石油称为原油从地下开采出来的未经加工处理的石油称为原油.1 原油的元素组成原油的元素组成表表7.1原油的元素组成原油的元素组成11/18/2022主要元素:主要元素:C、H、S、O、N微量金属元素:钒、镍、铁、钙、钛、镁、钠、微量金属元素:钒、镍、铁、钙、钛、镁、钠、钴、铜、锌、铝、铬、铅、钼等钴、铜、锌、铝、铬、铅、钼等微量非金属元素:氯、硅、磷、砷、碘等。微量非金属元素:氯、硅、磷、砷、碘等。注意:微量元素对原油加工过程和产品的性质有重要的注意:微量元素对原油加工过程和产品的性质有重要的 影响。影响。1
19、 原油的元素组成原油的元素组成11/18/20222 原油的馏分组成原油的馏分组成1)几个概念)几个概念初馏点:蒸馏出第一滴油品时的气相温度,叫初馏点。初馏点:蒸馏出第一滴油品时的气相温度,叫初馏点。终馏点或干点:蒸馏最后达到的气相温度,叫终馏点终馏点或干点:蒸馏最后达到的气相温度,叫终馏点 或干点。或干点。馏分:在一定温度范围蒸馏出来的油品,叫馏分。馏分:在一定温度范围蒸馏出来的油品,叫馏分。2)原油的馏分)原油的馏分每一种馏分仍然是多种烃的每一种馏分仍然是多种烃的混合物混合物。11/18/2022蒸馏:蒸馏:根据物质的根据物质的沸点的不同进行分沸点的不同进行分离的一种方法。离的一种方法。2
20、5%75%11/18/2022将重油进行减压蒸馏将重油进行减压蒸馏2 2)由于同一种物质,在不同的压强下,沸点不同。)由于同一种物质,在不同的压强下,沸点不同。因为外界因为外界压强越大压强越大物质物质沸点就越高沸点就越高;外界压强越;外界压强越小,物质沸点就越低。小,物质沸点就越低。若要将重油进一步分离,则要在更高的温度,而若要将重油进一步分离,则要在更高的温度,而在在高温下高温下,高沸点的,高沸点的烃会分解烃会分解,更严重的是还会,更严重的是还会炭化炭化结焦结焦,损坏设备,影响正常生产。,损坏设备,影响正常生产。11/18/2022重重油油重柴油重柴油润滑油润滑油凡士林凡士林石石 蜡蜡沥沥
21、青青11/18/2022 表表7.2原油馏分的沸点与碳原子数和分子量的关系原油馏分的沸点与碳原子数和分子量的关系11/18/2022常压加热炉常压加热炉减压加热炉减压加热炉常压分馏塔常压分馏塔减压分馏塔减压分馏塔原油原油重油重油轻柴油轻柴油重柴油重柴油煤油煤油汽油汽油石油气石油气轻润滑油轻润滑油中润滑油中润滑油重润滑油重润滑油渣油渣油11/18/202211/18/20223 原油的化合物组成原油的化合物组成1)烃类组成)烃类组成原油中的烃类原油中的烃类烷烃烷烃正构烷烃正构烷烃异构烷烃异构烷烃环烷烃环烷烃单环环烷烃单环环烷烃双环环烷烃双环环烷烃芳香烃芳香烃单环芳香烃单环芳香烃双环芳香烃双环芳香
22、烃多环芳香烃多环芳香烃11/18/2022n单体烃组成:石油及其馏分中每一单体化合单体烃组成:石油及其馏分中每一单体化合物的含量。物的含量。n特点:细、繁,随着石油馏分沸程的增高其特点:细、繁,随着石油馏分沸程的增高其单体化合物数目急剧增加。一般还只限于阐述石单体化合物数目急剧增加。一般还只限于阐述石油气及石油低沸点馏分时采用。仅用于窄馏分。油气及石油低沸点馏分时采用。仅用于窄馏分。原油组成分析方法:原油组成分析方法:(1)单体烃分析)单体烃分析主要分析手段:气相色谱法等。主要分析手段:气相色谱法等。11/18/2022n族组成:化学结构相似的一类化合物。以石油馏分中族组成:化学结构相似的一类
23、化合物。以石油馏分中各族烃类相对含量的组成数据表示。各族烃类相对含量的组成数据表示。n特点:简单实用,至于分析哪些族取决于分析方法以特点:简单实用,至于分析哪些族取决于分析方法以及实际应用的需要。如:汽油馏分的分析以烷烃、环烷烃、及实际应用的需要。如:汽油馏分的分析以烷烃、环烷烃、芳香烃的含量;分析裂化汽油增加不饱和烃,分析更细致芳香烃的含量;分析裂化汽油增加不饱和烃,分析更细致些,则可将烷烃再分为正构烷烃和异构烷烃,将环烷烃分些,则可将烷烃再分为正构烷烃和异构烷烃,将环烷烃分为环己烷系和环戊烷系。为环己烷系和环戊烷系。(2)烃类族分析)烃类族分析11/18/20223 原油的化合物组成原油的
24、化合物组成(3)结构族分析)结构族分析 基本原理:基本原理:把原油各馏分数(含千百计的各种复杂分子)看成是把原油各馏分数(含千百计的各种复杂分子)看成是一种一种“平均分子平均分子”,由烷基侧链、环烷环、芳香环,由烷基侧链、环烷环、芳香环3个个“结构单位结构单位”组成。组成。馏分结构族组成,用馏分结构族组成,用“平均分子平均分子”上上结构单元在分子中所占的分量表示。结构单元在分子中所占的分量表示。11/18/2022n结构单元在分子中所占的分量可以用芳香环上的碳结构单元在分子中所占的分量可以用芳香环上的碳原子占分子总碳原子的百分数(原子占分子总碳原子的百分数(%C%CA A)、环烷环上的碳)、环
25、烷环上的碳原子占分子总碳原子的百分数(原子占分子总碳原子的百分数(%C%C)和烷基侧链上的)和烷基侧链上的碳原子占分子总碳原子的百分数(碳原子占分子总碳原子的百分数(%C%CP P)来表示。)来表示。11/18/2022表表7.3大庆及中原重整原料的烃族组成大庆及中原重整原料的烃族组成11/18/202211/18/202211/18/2022C CA A、C CN N、C CP P分别分别表示芳香环、环表示芳香环、环烷环和烷基侧链烷环和烷基侧链上碳原子占分子上碳原子占分子占分子中数总碳占分子中数总碳分子的百分数;分子的百分数;R RA A、R RN N分别表示分别表示芳香环、环烷环芳香环、环
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