材料科学基础第四章2-课件.ppt
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- 材料科学 基础 第四 课件
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1、 4.3 二元共晶相图二元共晶相图 大多数二元合金在固态并不能完全相熔,大多数二元合金在固态并不能完全相熔,只能部分互熔,形成有限固熔体,并具有只能部分互熔,形成有限固熔体,并具有共晶转变特性。如:共晶转变特性。如:Pb-Sn;Al-Si;Al-Cu;Mg-Si;Al-Mg等合金。等合金。4.3.1 相图分析:一般的二元相图中有三个相图分析:一般的二元相图中有三个基本相:液相基本相:液相L;固相;固相和固相和固相。相为成相为成分分B熔于成分熔于成分A中形成的固熔体;中形成的固熔体;相为成相为成分分A熔入成分熔入成分B中形成的固熔体中形成的固熔体。我们以我们以Pb-Sn相图为例讨论二元相图。相图
2、为例讨论二元相图。图中有三个单相区:图中有三个单相区:L;。三个两相区:。三个两相区:L+;L+;+。一个三相区。一个三相区(线段线段MEN):L+。共晶转变指具有共晶转变指具有E点成分的液相,当冷却至点成分的液相,当冷却至温度温度tE时,将同时结晶出两个成分不同的固时,将同时结晶出两个成分不同的固相:相:M点成分的点成分的相和相和N点成分的点成分的相。其相。其共共晶反应式为:晶反应式为:LE tE M+N 发生共晶转变的温度称为发生共晶转变的温度称为。凡成分在凡成分在MN范围之内的合金,冷却到温度范围之内的合金,冷却到温度tE时都会发生共晶反应时都会发生共晶反应,称,称MN线为线为。E点称为
3、点称为或或。Pb-Sn合金的合金的二元共二元共晶组织晶组织显微像显微像片片 共晶反应的产物是两个固相的共晶反应的产物是两个固相的,称,称为为或或。成分对应于共晶点的合金叫成分对应于共晶点的合金叫;B成成分低于分低于E的合金叫的合金叫;B成分高于成分高于E的合金叫的合金叫;成分位于成分位于M点以左点以左和和N点以右的合金叫点以右的合金叫。相图中的相图中的M点和点和N点分别表示点分别表示相和相和相的相的。随着温度的降低,随着温度的降低,相和相和相的溶解度将分别沿着曲线相的溶解度将分别沿着曲线MF和和NG变化,变化,故称此两条线为故称此两条线为。4.3.2 共晶系合金的平衡凝固组织共晶系合金的平衡凝
4、固组织 按相变特点和组织特征,共晶系合金的平按相变特点和组织特征,共晶系合金的平衡凝固组织分为:端部固熔体,亚共晶合衡凝固组织分为:端部固熔体,亚共晶合金,共晶合金和过共晶合金四类。金,共晶合金和过共晶合金四类。4.3.2.1:以:以Pb-Sn合金合金(wC=0.1)为例。先画出该合金的冷却曲线。为例。先画出该合金的冷却曲线。从降温过程可以看出:在温度从降温过程可以看出:在温度t1时开始结晶时开始结晶出出固熔体;在固熔体;在t2时结晶完毕,为单相固熔时结晶完毕,为单相固熔体晶粒;在体晶粒;在t2到到t3之间无相变,也无组织变之间无相变,也无组织变化。化。冷却到冷却到t3遇到固熔线以后,遇到固熔
5、线以后,Sn在在中的熔解中的熔解度将不断减少,多余的度将不断减少,多余的Sn就以就以固熔体的固熔体的形式从形式从中析出。在从中析出。在从t3冷至冷至t4时,时,和和相相的平均成分分别沿着的平均成分分别沿着MF线和线和NG线变化。线变化。这种这种由过饱和固熔体分离出另一种相的过由过饱和固熔体分离出另一种相的过程称为程称为。脱熔相一般称为。脱熔相一般称为,本例的次生相为本例的次生相为相,用相,用表示。表示。本例合金的室温组织为本例合金的室温组织为+。一般分布一般分布在原在原相晶粒的晶界上,有时也在晶内析出。相晶粒的晶界上,有时也在晶内析出。次生相从固相中析出,相界圆滑,呈小颗次生相从固相中析出,相
6、界圆滑,呈小颗粒状粒状(见图见图4-20)。第二相的出现会影响合金性能。第二相的出现会影响合金性能。若第二相若第二相硬度较高并呈弥散状分布,则会使合金强硬度较高并呈弥散状分布,则会使合金强化;若第二相沿晶界呈网状分布则会降低化;若第二相沿晶界呈网状分布则会降低合金塑性合金塑性。第二相的形态和分布可通过热处理控制。第二相的形态和分布可通过热处理控制。4.3.2.2(wSn=0.619):该成分合金:该成分合金从熔体冷却到共晶温度时,发生共晶转变:从熔体冷却到共晶温度时,发生共晶转变:L0.619 183C 0.19+0.975 熔体全部凝固成共晶组织,也称共晶体,熔体全部凝固成共晶组织,也称共晶
7、体,用用(+)共共表示。表示。共晶体中两个相的相对含量可由杠杆定律共晶体中两个相的相对含量可由杠杆定律计算计算:M=EN/MN100%=45.4%N=ME/MN100%=54.6%共晶转变完成后继续冷却时,共晶体中的共晶转变完成后继续冷却时,共晶体中的与与相都要发生脱熔转变,分别析出相都要发生脱熔转变,分别析出 和和。由于共晶体中的次生相常依附于共晶体中由于共晶体中的次生相常依附于共晶体中的同类相析出,所以在显微镜下难以识别的同类相析出,所以在显微镜下难以识别。Pb-Sn二元共晶合金在室温下二元共晶合金在室温下 的组织见图的组织见图4-18,黑,黑 色部分为色部分为相,白色相,白色 部分为部分
8、为相,两相呈相,两相呈 片状交替分布。片状交替分布。4.3.2.3(wSn=0.5):成分位于:成分位于ME之间的之间的Pb-Sn合金都属于亚共晶合金。合金都属于亚共晶合金。凝固过程和组织都极为相似。凝固过程和组织都极为相似。当合金从液态冷却到当合金从液态冷却到t1时,结晶出时,结晶出相,随相,随温度降低,温度降低,相增多,相增多,L和和的成分分别沿的成分分别沿tAE和和tAM线变化。降温至线变化。降温至t2时,时,相的成分相的成分变至变至M点,点,L相的成分变至相的成分变至E点。此时点。此时剩余剩余的液相发生共晶转变的液相发生共晶转变,并在冷却曲线上形,并在冷却曲线上形成平台,直至液相全部消
9、失为止。成平台,直至液相全部消失为止。凝固后的组织为凝固后的组织为初初+(+)共共(初指从液相初指从液相中直接结晶出来的固熔体中直接结晶出来的固熔体)。继续冷却,继续冷却,和和相都要发生脱熔转变。相都要发生脱熔转变。室室温下合金组织为温下合金组织为初初+(+)共共。这里的这里的共共晶体中析出的次生相在显微镜下不能分辨晶体中析出的次生相在显微镜下不能分辨。该合金的显微组织如图该合金的显微组织如图4-22所示。图中黑所示。图中黑色树枝晶为初生色树枝晶为初生固熔体,由于直接从液体固熔体,由于直接从液体中结晶,故比较粗大;分布在树枝间隙中中结晶,故比较粗大;分布在树枝间隙中黑白相间的组织为黑白相间的组
10、织为(+)共晶体。从相图上共晶体。从相图上看,看,该合金室温下仍处于该合金室温下仍处于+两相区内,是两相区内,是由由和和两个相所组成两个相所组成。图图4-22 黑色树枝晶为初生黑色树枝晶为初生固熔体,由于直固熔体,由于直接从液体中结晶,故比较粗大;分布在树枝间接从液体中结晶,故比较粗大;分布在树枝间隙中黑白相间的组织为隙中黑白相间的组织为(+)共晶体共晶体 分析显微组织的时候要注意区别组织组成分析显微组织的时候要注意区别组织组成物和相组成物。物和相组成物。是在结晶过程中形成的,有清是在结晶过程中形成的,有清晰轮廓的独立部分晰轮廓的独立部分。如。如初初,(+)共共等都是组织组成物;等都是组织组成
11、物;是指组成显微组织的基本相,有是指组成显微组织的基本相,有确定的成分及结构,但没有形态的概念确定的成分及结构,但没有形态的概念。如合金中的如合金中的相和相和相等等。相等等。合金中组织组成物的相对量可以合金中组织组成物的相对量可以根据相平衡概念,根据相平衡概念,利用杠杆定律间接计算利用杠杆定律间接计算。以室温下。以室温下Sn-Pb合金为合金为例例(wSn=0.5):(+)共共=Mt2/ME100%=72.26%此式为此式为t2温度温度(183C)时的值,忽略次生相的影响,时的值,忽略次生相的影响,可近似看成是室温下的值可近似看成是室温下的值。=(t2E/ME)(FM/FG)100%=4.78%
12、t2E/ME为未析为未析出出(183C)时的时的初初在整个合金在整个合金中的相对量中的相对量。FM/FG是室温下是室温下在整个在整个初初(183C)中的相对量。中的相对量。初初=(t2E/ME)100%-=22.87%4.2.3.4(wSn=0.7):过共晶合金:过共晶合金也是先析出初晶,再结晶出共晶,最后脱也是先析出初晶,再结晶出共晶,最后脱熔转变。熔转变。过共晶合金的室温组织为过共晶合金的室温组织为 初初+(+)共共,如图,如图4-24所示。图中所示。图中初初呈白色椭圆形,有树枝晶特点;呈白色椭圆形,有树枝晶特点;数量很少,数量很少,呈黑色点状;呈黑色点状;(+)共共黑白黑白 相间,分布于
13、相间,分布于 初初之间。之间。共晶系合金平衡凝固可得到固熔体和共晶共晶系合金平衡凝固可得到固熔体和共晶型两种合金。型两种合金。固熔体合金凝固过程主要为固熔体合金凝固过程主要为匀晶转变匀晶转变+脱熔脱熔转变转变,室温组织为,室温组织为初生固熔体初生固熔体+次生组织次生组织。位于位于MEN线范围内的合金都属于共晶型合线范围内的合金都属于共晶型合金。凝固时都有共晶转变发生,形成共晶金。凝固时都有共晶转变发生,形成共晶体。体。亚共晶和过共晶合金在共晶转变前都有亚共晶和过共晶合金在共晶转变前都有(初晶初晶)生成生成。4.3.3 共晶组织及形成机理共晶组织及形成机理 共晶组织的基本特征是两相交替排列。呈共
14、晶组织的基本特征是两相交替排列。呈片状,针状,螺旋状和球状片状,针状,螺旋状和球状等。把共晶体等。把共晶体的形貌和两相的融化熵结合分析,可将共的形貌和两相的融化熵结合分析,可将共晶组织分为三类:粗糙晶组织分为三类:粗糙-粗糙界面粗糙界面(金属金属-金金属型属型)共晶;粗糙共晶;粗糙-平滑界面平滑界面(金属金属-非金属型非金属型)共晶;平滑共晶;平滑-平滑界面平滑界面(非金属非金属-非金属型非金属型)共共晶。晶。4.3.3.1:包括金属:包括金属-金金属和金属属和金属-金属间化合物共晶。往往呈金属间化合物共晶。往往呈简单简单规则规则(层片状,球状层片状,球状)的组织形态。的组织形态。共晶体形核也
15、需要一共晶体形核也需要一 定的过冷度。设液相定的过冷度。设液相 过冷到过冷到t2,和和相同相同 时饱和,但时饱和,但通常总有通常总有 一相先析出,称为一相先析出,称为。假设领先相为假设领先相为,则,则的成分为的成分为h,由于,由于h中中含含B组元少于原液相组元少于原液相L中中B组元的含量组元的含量(whwe),因此形成,因此形成h时会排出时会排出B组元,使组元,使界面附近液相中的界面附近液相中的B组元增加,变为组元增加,变为Lk,这,这样便增大了样便增大了相的过饱和度,于是促进相的过饱和度,于是促进相相在在相表面上非均匀形核并长大。相表面上非均匀形核并长大。相的成分为相的成分为wi,而,而相界
16、面处液体中的成相界面处液体中的成分变为含分变为含A组元更高的组元更高的wj。含。含A组元较高的组元较高的Lj又有利于析出又有利于析出相,因此相,因此相又在相又在相表面相表面上非均匀形核并长大。上非均匀形核并长大。上述过程互相促进,上述过程互相促进,交替非均匀形核交替非均匀形核生长生长,结果便形成了结果便形成了和和相间排列的共晶体。相间排列的共晶体。只有两相同时存在,共同生长的过程才叫只有两相同时存在,共同生长的过程才叫。共晶凝固所构成的区域叫。共晶凝固所构成的区域叫或或。共晶组织的粗细用其相邻两相单片厚度之共晶组织的粗细用其相邻两相单片厚度之和表示和表示,称为,称为(=d+d)。片层厚度片层厚
17、度与成长速率与成长速率R的平方成反比的平方成反比:=kR-1/2 (4-14)成长速率成长速率R取决于液固界面处的过冷度。过取决于液固界面处的过冷度。过冷度越大,晶体生长速率越大,共晶体片冷度越大,晶体生长速率越大,共晶体片层越薄。层越薄。共晶体究竟呈片状还是呈棒状生长,主要共晶体究竟呈片状还是呈棒状生长,主要取决于两个因素:两相的取决于两个因素:两相的体积分数体积分数和界面和界面的的比界面能比界面能。热力学推导结果为:热力学推导结果为:其中一相的体积分数其中一相的体积分数小于小于30%时棒状组织界面能较低,利于形时棒状组织界面能较低,利于形成棒状组织;一个相的体积分数在成棒状组织;一个相的体
18、积分数在3050%时,有利于形成片状组织。时,有利于形成片状组织。当共晶体中两相之间的比界面能较低时,当共晶体中两相之间的比界面能较低时,尽管一组成相的体积分数小于尽管一组成相的体积分数小于30%,仍有,仍有可能形成片状共晶体可能形成片状共晶体。4.3.3.2 粗糙粗糙-平滑界面平滑界面(金属金属-非金属型非金属型)共晶:共晶:这类共晶的组织形状不规则。其主要原因这类共晶的组织形状不规则。其主要原因是是由于非金属相晶体结构上的特性不同,由于非金属相晶体结构上的特性不同,具有较高的融化熵和长大时明显的各向异具有较高的融化熵和长大时明显的各向异性性。如如Al-Si系共晶的系共晶的 两相参差不齐,两
19、相参差不齐,Si相成长时各向相成长时各向 异性,产生分枝。异性,产生分枝。4.3.3.3 平滑平滑-平滑界面平滑界面(非金属非金属-非金属型非金属型)共共晶:这类共晶体中的两相都是平滑界面。晶:这类共晶体中的两相都是平滑界面。因为这类材料目前应用较少,研究也就很因为这类材料目前应用较少,研究也就很少。有人认为其显微组织很不规则。少。有人认为其显微组织很不规则。4.3.4 共晶系合金的非平衡凝固和组织共晶系合金的非平衡凝固和组织 实际生产中的冷却速度较快。合金凝固时实际生产中的冷却速度较快。合金凝固时的的原子扩散不充分原子扩散不充分,导致凝固过程和显微,导致凝固过程和显微组织偏离平衡状态。组织偏
20、离平衡状态。4.3.4.1 伪共晶组织:在不平衡凝固时,伪共晶组织:在不平衡凝固时,成成分在共晶点附近的合金分在共晶点附近的合金也可能获得全部共也可能获得全部共晶组织,这类共晶组织称为晶组织,这类共晶组织称为组织。组织。伪共晶的形成:见图,位于共晶点附近的伪共晶的形成:见图,位于共晶点附近的I成分合金,如果快冷到成分合金,如果快冷到t1温度时才结晶,温度时才结晶,则形成则形成初初的过程被抑制。过冷液体既在结的过程被抑制。过冷液体既在结晶出晶出相的液相线以下,也在结晶出相的液相线以下,也在结晶出相的相的液相线之下,液相线之下,因此同时对因此同时对和和饱饱 和,发生共转变,和,发生共转变,形成伪共
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