燃烧学4-第四章-着火理论课件.ppt
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- 燃烧 第四 着火 理论 课件
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1、西安交通大学能源与动力工程学院1第四章第四章 着火理论着火理论4.1着火的基本概念4.2热自燃理论4.3链式自燃理论4.4强迫点燃理论4.5火焰传播4.6燃烧热工况西安交通大学能源与动力工程学院2燃烧过程是发光放热的化学反应过程,存在两个最基本的阶段:着火阶段、着火后燃烧阶段。反应的引发剧烈反应的加速过程燃烧阶段着火阶段(孕育期)西安交通大学能源与动力工程学院33.1 3.1 着火的基本概念着火的基本概念着火的定义:着火的定义:燃料和氧化剂混合后,由无化学反应、燃料和氧化剂混合后,由无化学反应、缓慢的化学反应向稳定的强烈放热状态的过渡过程,缓慢的化学反应向稳定的强烈放热状态的过渡过程,最终在某
2、个瞬间在空间中某个最终在某个瞬间在空间中某个部分出现火焰。部分出现火焰。一、着火过程一、着火过程着火过程着火过程:是化学反应的速度出现跃变的临界过程,是化学反应的速度出现跃变的临界过程,即化学反应从低速状态在短时间内加速到极高速的即化学反应从低速状态在短时间内加速到极高速的状态。状态。热着火热着火链式着火链式着火西安交通大学能源与动力工程学院4影响着火的因素化学动力学因素传热学因素例如:例如:燃料的性质;燃料的性质;燃料与氧化剂的混合比例;燃料与氧化剂的混合比例;环境的压力与温度;环境的压力与温度;气流的速度;气流的速度;燃烧室的尺寸;燃烧室的尺寸;保温情况等。保温情况等。二、着火方式与机理二
3、、着火方式与机理西安交通大学能源与动力工程学院5n热着火:热着火:可燃混合物由于本身氧化反应放热大于散热,或由于外部热源加热,温度不断升高导致化学反应不断自动加速,积累更多能量最终导致着火。大多数气体燃料着火特性符合热着火的特征。分为:n链式着火:链式着火:由于某种原因,可燃混合物中存在活化中心,活化中心产生速率大于销毁速率时,在分枝链式反应的作用下,导致化学反应速度不断加速,最终导致着火。某些低压下着火实验(如 H2+O2,CO+O2的着火)和低温下的“冷焰”现象符合链式着火的特征。热自燃热自燃强迫点燃强迫点燃西安交通大学能源与动力工程学院6热着火过程与链式着火过程的对比西安交通大学能源与动
4、力工程学院7n热着火过程与链式着火过程区别热着火通常比链式着火过程强烈得多。热着火过程:温度升高引发的,将使得系统中整体的分子动能增加,超过活化能的活化分子数按指数规律增加。导致 燃烧反应自动加速。链式着火过程:主要是活化中心局部增加并加速繁殖引起的,由于活化中心会被销毁,所以链式着火通常局限在活化中心的繁殖速率大于销毁速率的区域,而不引起整个系统的温度大幅度增加,形成“冷焰”。但是,如果活化中心能够在整个系统内加速繁殖并引起系统能量的整体增加,就形成爆炸。一个完善的燃烧过程应是:及时着火,稳定燃烧,充分燃尽一个完善的燃烧过程应是:及时着火,稳定燃烧,充分燃尽 需要指出的是,上述着火方式的分类
5、不能十分准确地反应它们之间的联系和差别。实际燃烧过程中不可能有单纯的热着火或单纯的链式着火的情况,而往往是同时存在的,且相互促进。一般来说,在高温下,热自燃是着火的主要原因,而在低温下,链式自燃则是着火的主要原因。而热自燃与强迫点燃的差别只是整体加热与局部加热的不同。因此,重要的是掌握各种着火方式的实质。西安交通大学能源与动力工程学院8三、着火条件的数学描述三、着火条件的数学描述西安交通大学能源与动力工程学院9着火条件初始条件初始温度初始浓度边界条件系统的散热物质的交换情况内部条件系统内物质的反应特性着火条件应具备两个基本的效果:着火条件应具备两个基本的效果:(1)能够使得系统的化学反应速度自
6、动地、持续地加速,直到达到一个较高的化学反应速度。(2)实际的化学反应的速度不会趋于无穷大,而最终会到达某个有限的数值,且在这个有限的化学反应速度的数值下,系统在空间中存在剧烈发光发热(也就是燃烧)的现象。西安交通大学能源与动力工程学院10着火是对系统的初态而言的,它的临界性质不能错误地解释为化学反应速度随温度的变化有突跃的性质。西安交通大学能源与动力工程学院11着火过程的外部标志温度不是反应进行的温度,而是系统的初始温度。西安交通大学能源与动力工程学院12着火条件不是一个简单的初始条件,而是化学动力参数和传热学参数的综合函数。如:对于一定种类的可燃预混合气而言,在闭口系统条件下,着火条件可由
7、下列函数关系来表示:0(,)0gf Tp d w在开口系统的情况下,着火的临界边界条件经常用着火距离 xi表示,这时其着火条件可以表示为如下的综合函数关系式:0(,)0igf x Tp d wT0预混合气的初温;对流换热系数;p预混合气的压力;d容器直径;wg环境气流速度。3.2 3.2 热自燃理论热自燃理论一、热自燃条件一、热自燃条件以封闭容器内可燃物质的着火过程为例,来分析热自燃问题。西安交通大学能源与动力工程学院13热自燃简化模型为使问题简化,作如下假设:1.只有热反应,不存在链式反应;2.容器的体积V和表面积F为定值;3.容器内的参数(如温度浓度等)处处相同;4.容器与环境之间仅存在对
8、流换热,为定值;可燃物质的反应热Q为定值;1.在整个着火过程中,可燃物质浓度变化很小,视作不变;2.反应开始时,系统温度和容器壁温与环境温度T0相同;3.反应过程中,系统的温度为T,容器壁温与可燃物质温度相同,均为T。;一、热自燃条件一、热自燃条件西安交通大学能源与动力工程学院14单位时间内容器内可燃物质化学反应的放热量qf:fqwQVw化学反应速度;Q单位体积内可燃物质的反应热;V容器的容积。c可燃物质总体反应的反应级数;n可燃物质总反应的反应级数;E可燃物质总体反应的活化能;k0频率因子。0EnnRTwkck ec0EnRTfqVQk c e西安交通大学能源与动力工程学院15单位时间内容器
9、壁对环境的散热量qs为:0()sqF TT单位时间内容器内积累的热量qL为:LvdTqC Vdt由能量守恒定律:由能量守恒定律:Lfsqqq00()EnRTvdTC VVQk c eF TTdtCv单位体积内可燃物质的定容比热。西安交通大学能源与动力工程学院16热自燃中的热量平衡关系环境温度 qf,qs T T01 T03 T02 A B C qf qs q TA TC TB T01 T03 T02 T 西安交通大学能源与动力工程学院17两个交点:A点,稳定,但反应不会自动加速而着火;B点,不稳定,脉动燃烧 or 熄灭。无交点:qfqs,系统内能量积累,可燃物温度不断提高着火。一个交点:qf
10、qs,一个切点。切点C不稳定,有波动要么回到C点,要么着火。C点热自燃点;Tc热自燃温度。影响热自燃的因素:影响热自燃的因素:西安交通大学能源与动力工程学院181.对流换热系数:,散热直线qs的斜率,qs直线将以横轴上T0点为轴心向右转动,与qf相切,自燃。2.散热面积F:F,与减小对流换热系数效果相同。3.可燃物浓度c:c p,放热曲线qf向左上方移动,与散热直线qs相切,自燃。自燃的充分必要条件自燃的充分必要条件:西安交通大学能源与动力工程学院19不仅放热量和散热量要相等,而且两者随温度的变化率也要相等。|CCfT Ts T Tqq|CCfST TT TdqdqdTdT数学描述:二、热自燃
11、温度二、热自燃温度西安交通大学能源与动力工程学院200EnRTfqVQk c e0()sqF TT|CCfT Ts T Tqq由由00CERTnCVQk c eF TT|CCfST TT TdqdqdTdT02CERTnCEVQk c eFRT2CEVQwFRT或或将上两式作比得:将上两式作比得:200CCRTTTE西安交通大学能源与动力工程学院21解方程得解方程得:04112CRTETRE(另一根舍去)(另一根舍去)200CCRTTTE谢苗诺夫公式谢苗诺夫公式0500 1000TK80 400/EkJ mol8.314/RJ mol041RTE 所以:将所以:将展开,忽略高次项,展开,忽略高
12、次项,014RTE2000411 22RTRTRTEEE 西安交通大学能源与动力工程学院222000411 22RTRTRTEEE 04112CRTETRE200CRTTTE200CCRTTTTE 若E=167.2kJ/mol,T0=1000K,则0050CTTT0CTT表明在着火的情况下,自燃温度在数量上与给定的初始环境温度相差不多。自燃温度的影响因素自燃温度的影响因素西安交通大学能源与动力工程学院23自燃温度TC是和外界条件,如环境温度、容器形状和尺寸以及散热情况等有关的一个参数。例如,对某种可燃物质,当其压力由p1提高到p2时,放热曲线qf1向左上方移动到qf2位置。压力升高,反应加速,
13、自燃温度变低,即TC1TC2,或T02T01。散热条件减弱时(换热系数减小或容器表面积F减小),散热直线qs1移到qs2位置,自燃温度降低,即TC2TC1,或T02T01。西安交通大学能源与动力工程学院24表表1 某些气体和液体燃料与空气混合物在大气压力的着火温度某些气体和液体燃料与空气混合物在大气压力的着火温度表表2 一些固体燃料的着火温度一些固体燃料的着火温度西安交通大学能源与动力工程学院25高挥发分烟煤低挥发分西安交通大学能源与动力工程学院26n烷、烯、炔的着火温度是烷烃最高(为饱和烃,所以活性低),炔烃最低(三价键不饱和烃,活性最强)。n液体燃料着火温度一般小于气体燃料着火温度。注意,
14、这里说的着火温度是自燃的着火温度。n固体燃料中挥发分高的着火温度低,无烟煤、焦炭挥发分很少,所以着火温度最高。褐煤煤场、油炉空气预热器上积的油、制粉系统的积粉等等,在通风不良(散热Q2很小时),经相当长时间孕育,可燃物浓度达到着火限时,在低于室温的情况下,也会自燃着火。n着火温度与燃料空气混合物的浓度有关;通常用过量空气系数(实际空气量/符合化学当量比的空气量)来表示三、热自燃界限三、热自燃界限西安交通大学能源与动力工程学院272CEVQwFRT220222()ERTfoxfoxppwkX Xk eX XRTR T20222cERTcfoxccpEVQk eX XFR TRT20341cEfo
15、xcRTcVQk EX XpeFR Tpc-Tc之间的关系:pc,则Tc,混合气体易发生自燃。由由得到热自燃条件:得到热自燃条件:或或二级反应的反应速度自燃的临界压力西安交通大学能源与动力工程学院280CTT0203401EfoxcRTVQk EX XpeFR T023400.ERTcfoxpFReTVQk EX X3200011lnln22cfoxpEFRTR TVQk EX X两边取对数:谢苗诺夫方程令2EAR301ln2foxFRBVQk EX X2001lncpABTT2001lncpTT关系曲线由于谢苗诺夫方程的正确性谢苗诺夫方程的正确性西安交通大学能源与动力工程学院29ClO2分解
16、的自燃界限H2+Cl2的自燃界限西安交通大学能源与动力工程学院30自燃自燃温度还和燃料与氧化剂的混合比相关。温度还和燃料与氧化剂的混合比相关。自燃温度与混合气成分关系临界压力与混合气成分关系P或或T,着火,着火界限缩小。界限缩小。当当P或或T下降到下降到某一值时,着火某一值时,着火界限下降成一点。界限下降成一点。当当P或或T继续继续,则任何混合气成则任何混合气成分都不能着火。分都不能着火。n这些关系这些关系表明表明在一定的在一定的P(或或T)下,并非所有混合气成下,并非所有混合气成分都能着火,而是有一定的摩尔分数范围。超过这一分都能着火,而是有一定的摩尔分数范围。超过这一范围,混合气就不能着火
17、。如在范围,混合气就不能着火。如在T0-x关系曲线关系曲线图和图和pc-x关系曲线关系曲线图中,只有在图中,只有在x1-x2的浓度范围内混合气才可的浓度范围内混合气才可能着火。能着火。n称称x2(即含燃料量多的即含燃料量多的)为上限为上限(或富燃料或富燃料),称,称x1(即含燃即含燃料量少的料量少的)为下限为下限(或贫燃料或贫燃料)。西安交通大学能源与动力工程学院31西安交通大学能源与动力工程学院3220341cEfoxcRTcVQk EX XpeFR T保持其他参数不变,则有2cVpF常数对直径d的球形容器,则有32/6VdFd2cp d 常数d ,则pc ,从而提高可燃物质的着火性能。四、
18、热自燃孕育时间四、热自燃孕育时间n热自燃孕育时间即为着火孕育期。n直观意义:指可燃物质由可以反应到燃烧出现的一段时间。n定义:在可燃物质已达到着火的条件下,由初始状态到温度骤升的瞬间所需的时间。n定义式:西安交通大学能源与动力工程学院330,cic oCCwC0可燃物质初始摩尔浓度;Cc可燃物质着火时的摩尔浓度;wc,0以摩尔浓度表示的初始反应速度。西安交通大学能源与动力工程学院34曲线I,环境温度T0=T01:qL0,dT/dt0,所以温度T随时间t将不断上升。又有d2T/dt20,所以温度曲线向下凹,T的变化是减速缓慢升高的,最后趋近于极限值TA。曲线,环境温度T0=T02:Tc以前,T变
19、化情况与曲线I类似。Tc以后,由于qL0,dT/dt0,所以T将继续单调上升。但又有d2T/dt20,所以T曲线向上凹。因为这时已经开始燃烧,所以温度的变化是增速升高的。当T=Tc时,dqL/dt=0,温度曲线出现拐点。曲线III,环境温度升高到T0=T03:由于初温升高,着火孕育时间缩短。拐点着火孕育时间着火过程中的温度变化着火孕育时间与温度、压力之间关系着火孕育时间与温度、压力之间关系西安交通大学能源与动力工程学院35假设容器壁对环境没有散热损失,则可燃物质燃烧产生的热全部用于系统升温,因此温度与浓度之间存在着如下关系:00000ccmTTCCTTC0000ccmTTCCCTT即:200c
20、RTTTE0mQTTC代入2000cRT C CCCQETm燃料全部燃烧后燃烧产物的温度。西安交通大学能源与动力工程学院360,cic oCCw将上式代入002221000000,00EnRTiEc oRTnoRT C CRT C CRT C CeQEQEkQEk C e得:两边取对数:2100001lnlnniRT C CEQEkR T在压力和混合气成分保持不变的条件下,可以认为21000lnnRT C CAQEk常数01lniEAR T西安交通大学能源与动力工程学院37代入式将000RTpXC 2100001lnlnniRT C CEQEkR T得2112100000110000001ln
21、ln(1)lnln()()nnninnRT C XpRT C XEEnpQEkRTR TQEkRTRT在温度和混合气成分不变时可以认为21001000ln()nnRT C XEBQEkRTRT常数ln(1)lninpBn大量的热自燃的实验证明,着火孕育期和温度的关系确实可以整理成lni和1/T0的直线关系。西安交通大学能源与动力工程学院38气流中自燃的着火延气流中自燃的着火延迟和温度的关系迟和温度的关系预混合气:空气燃预混合气:空气燃料料(Calor gas)n同样,同样,lni与与lnp也是直线关系。也是直线关系。西安交通大学能源与动力工程学院39(a)煤油;(b)Calor gas;(c)
22、乙炔;(d)甲烷着火延迟与压力的关系 某些燃料与空气反应的活化能某些燃料与空气反应的活化能西安交通大学能源与动力工程学院40c1环己烷已修改注意:注意:着火温度范围内求得的活化能一般不同于火焰传播着火温度范围内求得的活化能一般不同于火焰传播(即燃即燃烧烧)条件下所得到的活化能。条件下所得到的活化能。3.3 3.3 链式自燃理论链式自燃理论一、链式自燃与热自燃西安交通大学能源与动力工程学院41着火的热自燃理论认为热自燃发生是由于在感应期内化学反应的结果使热量不断积累,从而导致反应速度的自动加速。热自燃理论可以解释很多着火现象。如图所示的一氧化碳着火浓度界限的实验结果从一个方面说明了热自燃理论的正
23、确性。CO着火界限n但是也有很多现象和实验结果,用热自燃理论是无法解释的。有一些可燃混合气在低压下,其着火的临界压力与温度的关系曲线也不像热自燃理论所论述的那样,即单调地下降且只有一个着火界限,而是着火界限呈半岛形,且有2个或3个,甚至更多的着火界限。西安交通大学能源与动力工程学院42H2+O2的着火界限西安交通大学能源与动力工程学院43CH4+O2的着火界限 乙烷+空气的着火界限三个着火界限有些反应在高压区有多个着火界限出现。这些实验结果表明,着火并非在所有情况下都是由于放热的积累引起的。链式自燃理论有可能解释其中的一部分现象。二、链式自燃条件二、链式自燃条件n链式自燃理论认为,使反应自动加
24、速并不一定需要热量积累,而可以通过链的不断分枝来迅速增加链载体的数量,从而导致反应自动地加速直至着火。西安交通大学能源与动力工程学院44如:氢和氧的链式反应中,反应机理:热运动生成氢原子热运动生成氢原子分子碰撞分子碰撞形成的形成的 链分枝的结果链分枝的结果1个氢原子反应生成3个新的氢原子222323HHOH OH22HMHM链载体销毁过程链载体销毁过程销毁速度与氢原子浓度成正比销毁速度与氢原子浓度成正比西安交通大学能源与动力工程学院45123dnwwwdtw1热的作用而生成链载体的速度;w2由链分枝造成的链载体净增加速度;w3链载体的销毁速度;n链载体的瞬时浓度;g链载体销毁速度系数;f链载体
25、净增加速度系数。链载体随时间的变化为2wfn3wgn西安交通大学能源与动力工程学院461dnwfngndtfg令1dnwndt初始条件为:0,0,tnttnn积分得1(1)twnen以最终产物表示的反应速度为西安交通大学能源与动力工程学院471(1)tafwwafnea为一个链载体参加反应后生成最终产物的分子数,在上述氢和氧反应例子中,消耗1个氢原子将生成3个新的氢原子和2个水分子,所以a值为2。对于不分枝链式反应,对于不分枝链式反应,f0,g。t 11limlim(1)gtttwwnegg链载体浓度为定值,所以不分支链式反应 不会发生着火。n在低温下,分枝链式反应速度很慢,而链中断反应速度却
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